А-образный комплекс - A-frame complex

А-образные комплексы находятся координационные соединения которые содержат два мосты бидентатные лиганды и одноатомный мостик. У них есть формула M2(μ-X) (ш.д.)2L2, где bd - бидентатный лиганд, подобный dppm, а X и L представляют собой широкий спектр лигандов. Этот термин был придуман для описания продуктов, возникающих в результате окислительного присоединения к комплексам Rh (I) Rh (I).[1]

Сфера применения соединений

Комплексы А-образной рамы обычно состоят из пары плоско-квадратных металлических центров. Следовательно, это семейство комплексов найдено для тех металлов, которые имеют тенденцию принимать эту геометрию: Rh, Ir, Ni, Pd, Pt и Au. В дополнение к dppm аналогичный тетраметилдифосфин (dmpm) также образует такие комплексы, как некоторые родственные лиганды, такие как дифенил-2-пиридилфосфин. Мостиковый сайт может быть занят множеством лигандов, включая CO, ТАК, НЕТ, CH2, гидрид, и хлорид.

А-образный комплекс Pd2Cl2(CO) (dppm)2.
А-образная рама козла, (несовершенная) структурная метафора для комплексов А-образной рамки.

Подготовка

Каркасные комплексы часто получают добавлением реагентов типа AX2 к низковалентным комплексам dppm:

2 M (0) + ТОПОР2 + 2 dppm → M2(μ-A) (dppm)2Икс2

В качестве альтернативы группа «A» может быть добавлена ​​через предварительно сформированную связь M-M, как указано окислительная добавка элементарной серы:[2]

Pd2(dppm)2Cl2 + S → Pd2(μ-S) (dppm)2Cl2

Рекомендации

  1. ^ Kubiak, Clifford P .; Айзенберг, Ричард (1977). «Биядерные комплексы родия (I). Молекулярные А-рамки». Варенье. Chem. Soc. 99 (18): 6129–6131. Дои:10.1021 / ja00460a063.
  2. ^ Тетсуро Мурахаши, Хидео Куросава "Органо-палладиевые комплексы, содержащие связи палладий / палладий" Coordination Chemistry Reviews 2002, том 231, стр. 207-228. Дои:10.1016 / S0010-8545 (02) 00121-2