Бис (диазот) бис (1,2-бис (дифенилфосфино) этан) молибден (0) - Bis(dinitrogen)bis(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)molybdenum(0)

Бис (диазот) бис (1,2-бис (дифенилфосфино) этан) молибден (0)
Мо (dppe) 2 (n2) 2revd2.png
Идентификаторы
Свойства
C52ЧАС48Мин4п4
Молярная масса948.84
ВнешностьЖелто-оранжевые кристаллы[1]
Если не указано иное, данные для материалов приведены в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
Ссылки на инфобоксы

транс-Бис (диазот) бис [1,2-бис (дифенилфосфино) этан] молибден (0) представляет собой координационный комплекс с формулой Mo (N2)2(dppe)2. Это относительно стабильное на воздухе твердое вещество желто-оранжевого цвета. Он известен как первый азотсодержащий комплекс молибдена.[1]

Структура

Пн (N2)2(dppe)2 представляет собой октаэдрический комплекс с идеализированными D2ч точечная групповая симметрия. Лиганды диазота взаимно трансформируются через металлический центр. Связь Mo-N имеет длину 2,01 Å, а связь N-N имеет длину 1,10 Å.[2] Эта длина близка к длине связи свободного азота, но координация с металлом ослабляет связь N-N, делая ее уязвимой для электрофильной атаки.[3]

Синтез

Первый синтетический маршрут к Мо (N2)2(DPPE)2 включает восстановление ацетилацетоната молибдена (III) триэтилалюминием в присутствии dppe и азота.

Синтез с более высоким выходом включает четырехступенчатый процесс.[4] На первом этапе хлорид молибдена (V) восстанавливается ацетонитрилом (CH3CN), чтобы получить [MoCl4(CH3CN)2]. Ацетонитрил замещается тетрагидрофураном (ТГФ) с образованием [MoCl4(thf)2]. Это соединение Mo (IV) восстанавливается порошком олова до [MoCl3(thf)3]. Желаемое соединение образуется в присутствии газообразного азота, лиганда dppe и магниевых стружек в качестве восстановителя:

3 Mg + 2 MoCl3(thf)3 + 4 Ph2PCH2CH2PPh2 + 4 N2 → 2 транс- [Пн (N2)2(Ph2PCH2CH2PPh2)2] + 3 MgCl2 + 6 THF

Реактивность

Конечный азот подвержен электрофильной атаке, что позволяет связывать азот с аммиаком в присутствии кислоты. Таким образом, Mo (N2)2(dppe)2 служит моделью для биологической фиксации азота. Связи углерод-азот также могут быть образованы с этим комплексом посредством реакций конденсации с кетонами и альдегидами и реакций замещения с хлорангидридами кислот. Конечный азот также может быть силилирован.[3]

Смотрите также

использованная литература

  1. ^ а б Хидай, Масанобу .; Мизобе, Ясуши. (1995). «Последние достижения в химии динитрогенных комплексов». Химические обзоры. 95 (4): 1115. Дои:10.1021 / cr00036a008.
  2. ^ Учида, Токико; Учида, Ясудзо; Хидаи, Масанобу; Кодама, Теруюки (1971). «Кристаллическая и молекулярная структура транс-бис (диазот) бис [1,2-бис (дифенилфосфино) этан] молибдена (0)». Бюллетень химического общества Японии. 44 (10): 2883. Дои:10.1246 / bcsj.44.2883.
  3. ^ а б Хидаи, Масанобу; Мизобе, Ясуши (1993). «Химические превращения скоординированного диазота в фосфиновых комплексах молибдена и вольфрама». Ферменты, кофакторы и модельные системы молибдена. Серия симпозиумов ACS. 535. стр.346. Дои:10.1021 / bk-1993-0535.ch022. ISBN  0-8412-2708-X.
  4. ^ Джонатан Р. Дилворт; Раймонд Л. Ричардс (1990). «Синтез диазотных комплексов молибдена и вольфрама». Неорганические синтезы. 28: 33–45. Дои:10.1002 / 9780470132593.ch7. ISBN  9780470132593. Цитировать журнал требует | журнал = (Помогите)