Камфорсультам - Camphorsultam

Камфорсультам
Оппольцер sultam.svg
Имена
Название ИЮПАК
2,10-Камфорсутам
Другие имена
Камфорсультам, Борнанесултам, Султам Оппольцера, (-) - 10,2-Камфорсултам, (1S) - (-) - 2,10-Камфорсутам, (1S,5р,7р) -10,10-Диметил-3-тиа-4-азатрицикло [5.2.1.01,5] декан 3,3-диоксид, (3aS,6р, 7ар) -8,8-Диметилгексагидро-3a, 6-метано-2,1-бензизотиазол 2,2-диоксид, (-) -экзо-10,2-Борнанесултам
Идентификаторы
3D модель (JSmol )
ChemSpider
Характеристики
C10ЧАС17NО2S
Молярная масса215.31 г · моль−1
ВнешностьБелое кристаллическое твердое вещество
Плотность1,287 г / см3
Температура плавления От 181 до 183 ° C (от 358 до 361 ° F, от 454 до 456 K)
Точка кипения 325 ° С (617 ° F, 598 К)
1.567
Опасности
Главный опасностиРаздражает дыхательную систему и дыхательные пути
точка возгорания 105,3 ° С (221,5 ° F, 378,4 К)
Если не указано иное, данные для материалов приведены в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
Ссылки на инфобоксы

Камфорсультам, также известный как Bornanesultam, представляет собой твердое кристаллическое вещество, в основном используемое в качестве хиральный вспомогательный в синтезе других химикатов с конкретным желаемым стереоселективность. Камфорсультам коммерчески доступен как в энантиомеры своего экзо формы: (1р) - (+) - 2,10-камфорсультам и (1S) - (-) - 2,10-камфорсультам.

Синтез

Camphorsultam Synthesis.png

Camphorsultam синтезируется снижение камфорсульфонилимина. Эта реакция первоначально была проведена как каталитическое гидрирование с помощью Никель Ренея,[1] но современные препараты вместо этого используют литийалюминийгидрид для уменьшения.[2] Эти восстановительные методы стереоселективный: хотя оба эндо и экзо теоретически возможны диастереомерные формы, только экзо изомер фактически образуется за счет стерический эффекты одного из метильные группы.[1] Камфорсултам часто называют Султам Оппольцера в отношении Вольфганг Оппольцер и его коллеги, которые разработали подход к этому соединению на основе алюмогидрида лития и первыми начали его использование в асимметричный синтез.[3][4]

Использует

Из-за его способности образовывать производные через атом азота и структурной жесткости его хиральности, камфорсультам часто используется в реакциях в качестве хиральный вспомогательный чтобы позволить реакции протекать с очень специфической стереоселективностью. Во время синтеза манзацидина B используют камфорсультам для получения желаемого стереоселективный товар.[5] Во время Реакция Майкла,[6] а Перестановка Клейзена,[7] или реакция циклоприсоединения[8] camphorsultam может придавать большую стереоселективность. Это позволяет лучше контролировать реакции и создавать очень конкретные желаемые продукты. Стереоселективность может быть дополнительно увеличена, если подложки снабжены двумя хиральными вспомогательными веществами, действующими совместно.[9]

Камфорсултам также может применяться для определения абсолютной стереохимии соединения. По этой причине его иногда называют «хиральным зондом».

Рекомендации

  1. ^ а б Shriner, R.L .; Shotton, J. A .; Сазерленд, Х. (1938). «Аномальная мутаротация солей кислоты Рейхлера. VI. Синтез и структура сультама 2- (N-Метиламино) -d-камфан-10-сульфоновая кислота ». Варенье. Chem. Soc. 60 (11): 2794. Дои:10.1021 / ja01278a072.
  2. ^ Weismiller, Майкл С .; Тоусон, Джеймс С.; Дэвис, Франклин А. (1990). "(-) - D-2,10-Camphorsultam". Органический синтез. 69: 154.; Коллективный объем, 8, п. 110
  3. ^ Оппольцер, Вольфганг. «Камфора как естественный источник хиральности в асимметричном синтезе» .Pure Appl. Chem., Vol. 62, No. 7, pp. 1241-1250, (1990).[1]
  4. ^ «Архивная копия» (PDF). Архивировано из оригинал (PDF) на 2010-06-26. Получено 2013-07-29.CS1 maint: заархивированная копия как заголовок (связь)
  5. ^ Шинада, Тетсуро; Э, Кентаро; Охфуне, Ясуфуми (2012). «Эффективный общий синтез манзацидина B». Буквы Тетраэдра. 53 (26): 3250–3253. Дои:10.1016 / j.tetlet.2012.04.042.
  6. ^ Цай, Вэнь Цзюань; Линь И-Цун; Уанг, Бийн-Цзюн (1994). "Асимметричное добавление Майкла тиолов к (1р,2р,4р)-(–)-2,10-N-Эноилкамфорсультам ». Тетраэдр. 5 (7): 1195–1198. Дои:10.1016 / 0957-4166 (94) 80155-Х.
  7. ^ Такао, Кен-ичи; Сакамото, Шу; Туати, Марианна Аяка; Кусакава, Юсуке; Тадано, Кин-ичи (2012). «Асмметричное построение полностью углеродных четвертичных стереоцентров с помощью хиральной вспомогательной перегруппировки Клайзена и полного синтеза (+) - бакучиола». Молекулы. 17 (11): 13330–13344. Дои:10.3390 / молекул 171113330. ЧВК  6268616. PMID  23138536.
  8. ^ Романски, Ян; Новак, Петр; Шапюи, Кристиан; Юрчак, Януш (2011). «Полный синтез (5S) -дигидрояшабушикетола». Тетраэдр: асимметрия. 22 (7): 787–790. Дои:10.1016 / j.tetasy.2011.04.014.
  9. ^ Романски, Ян; Новак, Петр; Максимюк, Анна; Шапюи, Кристиан; Юрчак, Януш (2013). «Диастереоселективные 1,3-диполярные циклоприсоединения как электронно-модифицированных оксидов фенилнитрила, так и стильбенов». RSC Advances. 3 (45): 23105–23118. Дои:10.1039 / C3RA41718B.