Завершение цепочки - Chain termination

Для метода секвенирования ДНК см. Секвенирование по Сэнгеру.

Завершение цепочки есть ли химическая реакция что прекращает образование реактивные промежуточные продукты в распространение цепи шаг в ходе полимеризация, эффективно останавливая его.

ИЮПАК определение
Химическая реакция, при которой носитель цепи необратимо превращается в
не размножающийся вид без образования нового носителя цепи.[1]

Механизмы прекращения

В химия полимеров, существует несколько механизмов, с помощью которых реакция полимеризации может завершиться в зависимости от механизма и обстоятельств реакции. Метод прекращения действия, применимый ко всем полимер реакции - это истощение мономер. При полимеризации с ростом цепи две растущие цепи могут столкнуться лицом к лицу, что приведет к остановке роста обеих цепей. В случае радикальный или же анионная полимеризация, цепная передача может произойти, когда радикал в конце растущей цепи может быть перенесен из цепи в отдельную мономерную единицу, вызывая начало роста новой цепи и прекращение роста предыдущей цепи. С ступенчатая полимеризация, реакция может быть остановлена ​​добавлением монофункционального соединения, содержащего ту же функциональность, что и один или несколько типов мономеров, используемых в реакции. Например, алкоголь R'-OH можно использовать для остановки реакции между полиизоцианат и полиол потому что он будет реагировать с изоцианат функциональность R-N = C = O для получения R- (N-H) - (C = O) -O-R ', который в этом случае больше не реагирует с полиолом.

Прекращение радикальной полимеризации

Стадии завершения свободнорадикальной полимеризации бывают двух типов: рекомбинация и непропорциональность.[2] В рекомбинация На этапе два растущих цепных радикала образуют ковалентную связь в одной стабильной молекуле. На примере виниловый полимер,

------- CH2–C ° HX + ------- CH2–C ° HX → ------- CH2–CH2X – CH2X – CH2-------

Обрыв в результате рекомбинации увеличивает длину цепи и, следовательно, молекулярную массу конечного полимера.[2]

В непропорциональность На этапе один радикал переносит атом водорода на другой с образованием двух стабильных молекул:

------- CH2–C ° HX + ------- CH2–C ° HX → ------- CH2–CH2X + ------- CH = CHX

Прерывание путем диспропорционирования обычно имеет более высокую энергию активации, поскольку включает разрыв одной связи и, следовательно, более важно при более высокой энергии.[2]

Рекомендации

  1. ^ «Терминология радикальной полимеризации с обратимой дезактивацией, ранее называемая« контролируемой »радикальной или« живой »радикальной полимеризацией (Рекомендации IUPAC 2010 г.)». Чистая и прикладная химия. 82 (2): 483–491. 2010. Дои:10.1351 / PAC-REP-08-04-03.
  2. ^ а б c Гарри Р. Оллкок и Фредерик В. Лампе Современная химия полимеров (3-е изд., Prentice Hall 2003), стр.70-72. ISBN  0-13-065056-0

внешняя ссылка