Реагент Коллинза - Collins reagent
 | |
| Имена | |
|---|---|
| Название ИЮПАК Пиридин - триоксохром (2: 1) | |
| Другие имена Дипиридин оксид хрома (VI)[1] | |
| Идентификаторы | |
3D модель (JSmol ) | |
| ChemSpider | |
PubChem CID | |
| |
| |
| Характеристики | |
| C10ЧАС10CrN2О3 | |
| Молярная масса | 258.194 |
| Внешность | Красные кристаллы[1] |
| Плотность | 1,565 г / см3 |
Если не указано иное, данные для материалов приводятся в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). | |
| Ссылки на инфобоксы | |
Реагент Коллинза это комплекс оксид хрома (VI) с пиридин в дихлорметан.[2] Этот металл-пиридиновый комплекс, красное твердое вещество, используется для окислять первичные спирты к альдегид. Этот комплекс представляет собой гигроскопичный оранжевое твердое вещество.[1]
Синтез и структура
Комплекс получают обработкой триоксида хрома пиридином.[2] Комплекс диамагнитен. В соответствии с Рентгеновская кристаллография, комплекс является 5-координатным с взаимно транспиридиновыми лигандами. Расстояния Cr-O и Cr-N составляют соответственно 163 и 215 пикометров.[3]
С точки зрения истории, комплекс был впервые произведен Sisler et al.[4]
Реакции
Реагент Коллинза особенно полезен для окисления чувствительных к кислоте соединений. Первичные и вторичные спирты окисляются соответственно до альдегиды и кетоны с выходами 87-98%.[5]
Как и другие окисления Cr (VI), стехиометрия окислений сложна, потому что металл подвергается восстановлению 3e, а субстрат окисляется двумя электронами:
- 3 РЧ2ОН + 2 CrO3(пиридин)2 → 3 RCHO + 3 H2O + Cr2О3 + 4 пиридин
Реагент обычно используется в шестикратном избытке. Метиленхлорид представляет собой типичный растворитель с растворимостью 12,5 г / 100 мл.
Применение этого реагента для окисления было обнаружено Г. И. Поосом, Г. Э. Артем, Р. Э. Бейлером и Л. Х. Сареттом в 1953 году. Несколько лет спустя он был популяризирован Коллинзом.[6]
Прочие реагенты
- Окисление СареттаКурсивный текст
- Окисление комплексами хром (VI) -амин
Реагент Коллинза может использоваться как альтернатива Реактив Джонса и хлорхромат пиридиния (PCC) при окислении вторичных спиртов до кетоны. PCC и дихромат пиридиния (PDC) окисления в значительной степени вытеснили окисление Коллинза.[1]
Безопасность и экологические аспекты
Твердое вещество легко воспламеняется.[1] Вообще говоря, соединения хрома (VI) являются канцерогенными.
Рекомендации
- ^ а б c d е Филлмор Фриман (2001). «Дипиридин оксид хрома (VI)». Энциклопедия реагентов для органического синтеза. Энциклопедия реагентов для органического синтеза e-EROS. Дои:10.1002 / 047084289X.rd452m. ISBN 0471936235.
- ^ а б Дж. К. Коллинз, W.W. Гесс (1972). «Альдегиды из первичных спиртов путем окисления триоксидом хрома: гептаналь». 52: 5. Дои:10.15227 / orgsyn.052.0005. Цитировать журнал требует
| журнал =(помощь) - ^ Кэмерон, Т. Стэнли; Clyburne, Джейсон AC; Дубей, Прамод К .; Гроссерт, Дж. Стюарт; Ramaiah, K .; Ramanatham, J .; Середа, Сергей В. (2003). "Соединения хрома (VI): Пиридин.Комплекс хромового ангидрида, дихромат бензимидазолиния и три дихромата 2-алкил-1H-бензимидазолиния ». Канадский химический журнал. 81 (6): 612–619. Дои:10.1139 / v03-042.
- ^ Сислер, Гарри H .; Буш, Джек Д .; Accountius, Оливер Э. (1948). «Соединения присоединения хромового ангидрида с некоторыми гетероциклическими азотными основаниями». Журнал Американского химического общества. 70 (11): 3827–3830. Дои:10.1021 / ja01191a085. PMID 18102959.
- ^ Рональд Рэтклифф и Рональд Родехорст (1970). «Улучшенная процедура окисления комплексом триоксид хрома-пиридин». J. Org. Chem. 35 (11): 4000–4001. Дои:10.1021 / jo00836a108.
- ^ Дж. К. Коллинз, В. В. Гесс и Ф. Дж. Франк (1968). «Окисление дипиридин-хрома (VI) спиртов в дихлорметане». Tetrahedron Lett. 9 (30): 3363–3366. Дои:10.1016 / S0040-4039 (00) 89494-0.