Перестановка Криджи - Criegee rearrangement
В Перестановка Криджи это реакция перегруппировки названный в честь Рудольф Криджи.
Описание
В этом органическая реакция, а третичный спирт расколот в органическое окисление по пероксикислота к кетон. Используемая кислота часто п-нитропероксибензойная кислота потому что анион п-нитробензойной кислоты является хорошей уходящей группой.
Механизм реакции имеет сходство с Окисление Байера-Виллигера где промежуточная гидроксиперацида называется Криджи среднего уровня. Перкислота образует перэфир со спиртовой группой. Один алкильный заместитель мигрирует от углерода к соседнему атому кислорода, заменяя карбоновая кислота оставив позади карбокатион. А гидролиз шаг образует кетон вместе со спиртом. Орден миграционной способности трет-бутил как лучший заместитель с последующим изопропил тогда этил а затем метил группа. Из этого следует, что мигрирующая группа несет частичный положительный заряд в переходное состояние ведущий к карбокатиону. В последовательная реорганизация Criegee осуществляется в кислой среде, и из карбокатиона образуется сложный эфир. Это открывает путь к множественным реакциям внедрения O, что в конечном итоге приводит к ортоэфир.
Рекомендации
- Criegee, R., Chem. Бер. 1944, 77, 722
- Criegee, R .; Каспар, Р., Энн. Chem. 1948, 560, 127
- Трифторопераксусная кислота в последовательной перегруппировке Криджи и генерации ионов карбоксония Павел А. Красуцкий и Игорь В. Коломыцын Аркивок 2005 (NZ-1517J), стр. 151-171. Статья открытый доступ публикация