Купрат - Cuprate

Для купратных сверхпроводников см. Купратный сверхпроводник.

Купрат свободно относится к материалу, который можно рассматривать как содержащий анионный медь комплексы. Примеры включают тетрахлоридкупрат ([CuCl4]2−) сверхпроводник YBa2Cu3О7 и органокупраты (например, диметилкупрат [Cu (CH3)2]−).[1] Термин купраты происходит от латинского слова «медь», медь. Этот термин в основном используется в трех контекстах - окись материалы, анионные координационные комплексы, и анионный медноорганические соединения.

Оксиды

Одним из простейших купратов на основе оксидов является оксид меди (III) KCuO2. Этот вид можно рассматривать как K+ соль полианиона [CuO−
2]п. Таким образом, материал классифицируется как купрат. Это темно-синий диамагнитный твердое вещество производится путем нагрева перекись калия и оксид меди (II) в атмосфере кислорода:[2]

K2О2 + 2 CuO → 2 KCuO2

Координационные комплексы

Медь образует много анионных «купратов». координационные комплексы с отрицательно заряженными лигандами, такими как цианид, гидроксид и галогениды. Производные меди (I) обычно бесцветны, комплексы меди (II) часто бирюзово-голубые, а комплексы меди (III) и меди (IV) часто оранжево-красные.[3]

Гексафторкупрат (IV)

Одним из примеров купрата на основе меди (I) является тетраэдрический комплексный тетрацианкупрат (I), [Cu (CN)4]3−.[4]

Анионы меди (II) являются наиболее распространенными, особенно хлоркупраты, такие как трихлоркупрат (II) [CuCl3]−, тетрахлоркупрат (II) [CuCl4]2− и пентахлоркупрат (II) [CuCl5]3−.[1] Светло-синий твердый тетрагидроксикупрат натрия хорошо известен; его получают путем нагревания гидроксида меди с концентрированным гидроксидом натрия.[5]

Cu (OH)2 + 2 NaOH → Na2Cu (OH)4

Тетрахлоркупрат дилития (Li2CuCl4) является эффективным катализатором взаимодействия Реактивы Гриньяра. Готовится путем смешивания хлорид лития (LiCl) и хлорид меди (II) (CuCl2) в тетрагидрофуран.[6]

Также встречаются редкие комплексы меди (III) и меди (IV), такие как гексафторкупрат (III) [CuF6]3− и гексафторкупрат (IV) [CuF6]2−, которые сильны окислители.

Органические купраты

Основная статья: Медноорганическое соединение

Купраты играют роль в органический синтез. Органические купраты часто имеют формулу [CuR2]− или [CuR3]2−, где R представляет собой алкил или арил. Эти реагенты находят применение в качестве нуклеофильных алкилирующие реагенты. В отличие от оксидных купратов, обращение с медьорганической структурой требует безвоздушные методы.[7]

Агрегаты медьорганического происхождения, содержащие более одного атома меди
Скелетная формула димера из кристаллической структуры эфирата дифенилкупрата лития, 2Ph2CuLi · 2OEt2[8]

Смотрите также

Рекомендации

  1. ^ а б Гринвуд, Норман Н.; Эрншоу, Алан (1997). Химия элементов (2-е изд.). Баттерворт-Хайнеманн. ISBN  978-0-08-037941-8.
  2. ^ Г. Брауэр, изд. (1963). «Купрат калия (III)». Справочник по препаративной неорганической химии. 1 (2-е изд.). Нью-Йорк: Academic Press. п. 1015.
  3. ^ Эгон Виберг; Нильс Виберг; Арнольд Фредерик Холлеман (2001). Неорганическая химия. Академическая пресса. С. 1252–1264. ISBN  0-12-352651-5.
  4. ^ [1]
  5. ^ "Тетрагидроксокупрат (II) натрия в Справочнике по препаративной неорганической химии, 2-е изд. Под редакцией Г. Брауэра, Academic Press, 1963, Нью-Йорк. Том 1. стр. 1015".
  6. ^ Атта-ур-Рахман (2002). Биоактивные натуральные продукты. Эльзевир. С. 73, 81, 83. ISBN  0-444-51004-4.
  7. ^ Луи С. Хегедус (1999). Переходные металлы в синтезе сложных органических молекул. Книги университетских наук. С. 61–65. ISBN  1-891389-04-1.
  8. ^ Лоренцен, Ниш-Питер; Вайс, Эрвин (1990). «Синтез и структура димерного дифенилкупрата лития: [{Li (OEt2)} (CuPh2)]2". Angewandte Chemie International Edition на английском языке. 29 (3): 300. Дои:10.1002 / anie.199003001.