Циафид - Cyaphide

Строение первого циафидного комплекса переходного металла

Циафид, P≡C⁻, является фосфорным аналогом цианид. Однако он не известен как дискретная соль. In silico измерения показывают, что заряд -1 в этом ионе расположен в основном на углероде (0,65), а не на фосфоре.

Подготовка

Металлоорганические комплексы циафида впервые были описаны в 1992 году.^[1] Более поздние приготовления используют два других пути:

Из SiR₃-функционализированные фосфаалкины

Лечение η¹-координированный фосфаалкиновый комплекс транс–[RuH (P≡CSiPH
3) (dppe)
2]+
с алкоксидом приводило к десилилированию с последующей перегруппировкой в ​​соответствующий углерод-связанный циафидный комплекс.^[2] Аналогичным образом получают циафид-алкинильные комплексы.^[3]

Из аниона 2-фосфатинолата (⁻OC≡P)

Актиноид-циафидный комплекс может быть получен расщеплением связи C-O фосфатинолат анион, фосфорный аналог цианат.^[4] Реакция уранового комплекса [((Ad, Me
ArO)
3N) UIII
(DME)] с участием [Na (OCP) (диоксан)
_2.5] в наличии 2.2.2-крипта приводит к образованию биядерного уранового комплекса с оксо-мостиковыми связями, содержащего лиганд C≡P.

Смотрите также

• фосфаалкин (P≡CH)

использованная литература

1. Роберт Дж. Анджеличи (2007). "Циафид (C≡P⁻): Фосфорный аналог цианида (C≡N⁻)". Энгью. Chem. Int. Эд. 46 (3): 330–332. Дои:10.1002 / anie.200603724. PMID  17154215.
2. Кордаро; и другие. (2006). "Делая истинный" КП "Лиганд". Angewandte Chemie International Edition. 45 (37): 6159–6162. Дои:10.1002 / anie.200602499. PMID  16937421.
3. Тратен; и другие. (2014). «Синтез и электронное строение первых циафид-алкинильных комплексов». (PDF). Dalton Transactions. 43 (24): 9004–9007. Дои:10.1039 / C4DT01108B.
4. Кристофер Дж. Хергер, Франк В. Хайнеманн, Элиза Луириак, Лоран Марон, Хансйорг Грюцмахер, Карстен Майер (2017). "Образование связанного ураном η¹-Циафидный лиганд посредством активации и расщепления связи С-О фосфатинолата ». Металлоорганические соединения. 36: 4351–4354. Дои:10.1021 / acs.organomet.7b00590.