Дитиолиевая соль - Dithiolium salt

Катионы 1,2- и 1,3-дитиолия.

Соли дитиолия представляют собой соединения формулы [(RC)₃S₂]⁺Икс⁻ (R = H, алкил, арил и т. Д.). Эти соли состоят из плоского органического катиона с множеством анионов, таких как галогениды. Пятичленные кольцевые катионы наблюдаются в любом из двух изомеры, 1,2- и 1,3-дитиолиевые катионы. Эти катионы различаются взаимным расположением пары атомов серы. Оба изомера имеют плоское кольцо, которое ароматный из-за наличия 6π электронов.^[1] Например, 1,2-дитолиевое кольцо можно представить в виде аллильный катион из трех атомов углерода,^[2] с каждым атомом серы, отдающим один из своих одинокие пары электронов, чтобы получить в общей сложности три пары.

Структура катиона дифенил-1,2-дитиолия (в виде его бисульфатной соли). Выбранные расстояния: S-S = 2,019 (5); S-C = 173 (1); C_{звенеть}-C_{звенеть} = 1,38 (1) Å.^[3]

Приготовление, возникновение, реакции

Катионы 1,2-дитиолия обычно получают из 1,3-дикетоны путем лечения с ЧАС₂S и окислители, такие как бром.^[2]

(RCO)₂CH₂ + 2 часа₂S + Br₂ → [(RC)₃S₂]⁺Br⁻ + 2 часа₂O + HBr

Катионы 1,3-дитиолия часто получают алкилированием соответствующих ненасыщенных дитио- или тритиокарбонатов:

[(RC)₂S₂C = E] + R⁺ → [(RC)₂S₂CER]⁺

Аналогичная реакция электрофилов с 1,2-дитиол -2-оны образуют катионы 1,2-дитиолия.

Окисление тетратиафульвалены дает катионы, которые проявляют характер катионов 1,3-дитиолия.

Рекомендации

1. Ноэль Лозак, Мадлен Ставо (1981). «Ионы 1,2- и 1,3-дитиолия». Достижения в химии гетероциклов. 27: 151–239. Дои:10.1016 / S0065-2725 (08) 60997-6.
2. Хендриксон, А. Р .; Мартин, Р. Л. (1973). «Улучшенный синтез алкилзамещенных солей 1,2-дитиолия». Журнал органической химии. 38: 2548–9. Дои:10.1021 / jo00954a028.
3. Э. Улеманн, Ф. Веллер (1992). «3,5-Дифенил-1,2-дитиолий-гидросульфат - Bildung und Struktur» [3,5-дифенил-1,2-дитиолий гидрогенсульфат - синтез и структура]. Z. Naturforsch. B (на немецком). 47 (11): 1501–1504. Дои:10.1515 / znb-1992-1102.