Электромерия - Electromerism

Электромерия это тип изомерия между парой молекулы (электромеры, электро-изомеры) отличающиеся способом электроны распределяются между атомами и соединяющими химическими связями.[1] В некоторой литературе электромеризм приравнивается к валентная таутомерия,[2] термин, обычно применяемый для таутомерии, включающей повторное соединение химических связей.[3]

Одна группа электромеров - это возбужденные электронные состояния, но изомерия обычно ограничивается молекулами в основном состоянии. Другая группа электромеров также называется окислительно-восстановительные изомеры: ионы металлов, которые могут обмениваться степень окисления со своими лигандами (см. невинный лиганд ). Одним из первых примеров был бис (хиноновый) комплекс кобальта, описанный Бьюкененом и Пирпонтом в 1980 г. [4] с комплексом кобальта (II) в химическое равновесие с комплексом кобальта (III). Обычно встречающиеся лиганды основаны на диоксолены, феноксильные радикалы и полихлортрифенилметильные радикалы. Металлопорфирины также были изучены. Описан набор электромеров, не требующих редокс-активных лигандов. [5][6] а так же набор без металла [7]

Рекомендации

  1. ^ Балли, Т. (2010). «Изомерия: то же самое, но другое» (PDF). Химия природы. 2 (3): 165–166. Bibcode:2010НатЧ ... 2..165Б. Дои:10.1038 / nchem.564. PMID  21124473.
  2. ^ Evangelio, E .; Руис-Молина, Д. (2005). «Валентная таутомерия: новые вызовы для электроактивных лигандов». Европейский журнал неорганической химии. 2005 (15): 2957. Дои:10.1002 / ejic.200500323.
  3. ^ Джонс, Л. У. (1917). «Электромерия, случай химической изомерии, являющейся следствием разницы в распределении валентных электронов» (PDF). Наука. 46 (1195): 493–502. Bibcode:1917Sci .... 46..493J. Дои:10.1126 / science.46.1195.493. PMID  17818241.
  4. ^ Бьюкенен, Р. М .; Пирпон, К. Г. (1980). «Взаимопревращение таутомерного катехолата и семихинона посредством переноса электрона металл-лиганд. Структурные, спектральные и магнитные свойства (3,5-ди-трет-бутилкатехолато) (3,5-ди-трет-бутилсемихинон) (бипиридил) кобальта (III) , комплекс, содержащий органические лиганды смешанной валентности ». Журнал Американского химического общества. 102 (15): 4951. Дои:10.1021 / ja00535a021.
  5. ^ Puschmann, F .; Harmer, J .; Stein, D .; Rüegger, H .; De Bruin, B .; Грюцмахер, Х. (2010). «Электромерные радикальные комплексы родия». Angewandte Chemie International Edition на английском языке. 49 (2): 385–389. Дои:10.1002 / anie.200903201. PMID  19957252.
  6. ^ Puschmann, F.F .; Grützmacher, H .; де Брюэн, Б. (2010). «Металлорадикалы родия (0) в биядерной активации C-H». Журнал Американского химического общества. 132 (1): 73–75. Дои:10.1021 / ja909022p. PMID  20000835.
  7. ^ Müller, B .; Bally, T .; Gerson, F .; De Meijere, A .; Фон Зеебах, М. (2003). ""Электромеры "катион-радикала тетраметиленэтана и их отсутствие в октаметильном производном: взаимодействие эксперимента и теории". Журнал Американского химического общества. 125 (45): 13776–13783. Дои:10.1021 / ja037252v. PMID  14599217.