Охрупчивание - Embrittlement

Охрупчивание значительное снижение пластичность материала, который делает материал хрупкий. Охрупчивание используется для описания любых явлений, когда окружающая среда ставит под угрозу механические характеристики подвергнутого нагрузке материала, такие как температура или состав окружающей среды. Часто это нежелательно, так как хрупкое разрушение происходит быстрее и может распространяться гораздо легче, чем вязкое разрушение, что приводит к полному выходу оборудования из строя. Различные материалы имеют разные механизмы охрупчивания, поэтому оно может проявляться по-разному, от медленного роста трещин до снижения пластичности и вязкости при растяжении.

Механизмы

Охрупчивание - это комплексный механизм, который до конца не изучен. Механизмы могут быть вызваны температурой, напряжениями, границами зерен или составом материала. Однако, изучая процесс охрупчивания, можно принять профилактические меры для смягчения последствий. Есть несколько способов изучить механизмы. Во время охрупчивания металла (ME) можно измерить скорость роста трещин. Компьютерное моделирование также можно использовать для выяснения механизмов, лежащих в основе охрупчивания. Это полезно для понимания водородного охрупчивания (HE), так как диффузию водорода через материалы можно моделировать. Охладитель не играет роли в окончательном разрушении; он в основном отвечает за распространение трещин. Сначала должны зародиться трещины. Большинство механизмов охрупчивания могут вызывать трансгранулярные или межкристаллитные переломы. Для охрупчивания металлов восприимчивы только определенные комбинации металлов, напряжений и температур. Это контрастирует с коррозионным растрескиванием под напряжением, при котором практически любой металл может быть восприимчивым в правильных условиях окружающей среды. Однако этот механизм намного медленнее, чем механизм охрупчивания жидким металлом (LME), что позволяет предположить, что он направляет поток атомов как к трещине, так и от нее. Основным механизмом нейтронного охрупчивания являются столкновения в материале побочных продуктов деления.

Охрупчивание металлов

Хрупкость водорода

Одним из наиболее обсуждаемых и вредных видов охрупчивания является водородное охрупчивание металлов. Есть несколько способов, которыми атомы водорода могут диффундировать в металлы, в том числе из окружающей среды или во время обработки (например, гальваника). Точный механизм, вызывающий водородное охрупчивание, до сих пор не определен, но многие теории предложены и все еще проходят проверку.[1] Атомы водорода могут диффундировать к границам зерен металлов, что становится препятствием для движения дислокаций и создает напряжение вблизи атомов. Когда металл подвергается напряжению, напряжение концентрируется вблизи границ зерен из-за атомов водорода, позволяя трещине зародиться и распространяться по границам зерен, чтобы снять накопленное напряжение.

Есть много способов предотвратить или уменьшить влияние водородной хрупкости металлов. Одним из наиболее традиционных способов является нанесение покрытий вокруг металла, которые будут действовать как диффузионные барьеры, предотвращающие попадание водорода из окружающей среды в материал.[2] Другой способ - добавить ловушки или поглотители в сплав, который проникает в атом водорода и образует другое соединение.

Радиационное охрупчивание

Радиационное охрупчивание, также известное как нейтронное охрупчивание, - это явление, более часто наблюдаемое в реакторах и атомных станциях, поскольку эти материалы постоянно подвергаются постоянному воздействию радиации. Когда нейтрон облучает металл, в материале образуются пустоты, что называется набуханием пустот.[3] Если материал находится в состоянии ползучести (в условиях низкой скорости деформации и высоких температур), пустоты сливаются в пустоты, что снижает механическую прочность заготовки.

Низкотемпературное охрупчивание

При низких температурах некоторые металлы могут претерпевать пластично-хрупкий переход, что делает материал хрупким и может привести к катастрофическому разрушению во время эксплуатации. Эта температура обычно называется температурой вязко-хрупкого перехода или температурой охрупчивания. Исследования показали, что низкотемпературное охрупчивание и хрупкое разрушение происходит только при соблюдении следующих конкретных критериев:[4]

  1. Напряжения достаточно, чтобы образовалась трещина.
  2. Напряжение в трещине превышает критическое значение, при котором трещина раскрывается. (также известный как критерий Гриффита раскрытия трещин)
  3. Высокая устойчивость к перемещению вывиха.
  4. Должно быть небольшое вязкое сопротивление дислокации, чтобы трещина открылась.

Все металлы могут соответствовать критериям 1, 2, 4. Однако только ОЦК и некоторые металлы ГПУ удовлетворяют третьему условию, поскольку они имеют высокий барьер Пайерла и сильную энергию упругого взаимодействия дислокации и дефектов. Все металлы FCC и большинство HCP имеют низкий барьер Пайерла и слабую энергию упругого взаимодействия. Пластмассы и каучуки также демонстрируют такой же переход при низких температурах.

Исторически сложилось так, что существует множество случаев, когда люди эксплуатируют оборудование при низких температурах, что приводит к неожиданным, но также катастрофическим сбоям. В Кливленде в 1944 году произошел разрыв стального цилиндрического резервуара, содержащего сжиженный природный газ, поскольку он имеет более низкую пластичность при рабочей температуре.[5] Другой известный пример - неожиданный перелом 160 ледовых кораблей времен Второй мировой войны в зимние месяцы.[6] Трещина образовалась в середине кораблей и распространилась по ней, буквально разбив корабли пополам.

Температура охрупчивания[7]
МатериалТемпература [° F]Температура [° C]
Пластмассы
АБС−270−168
Ацеталь−300−184.4
ДелринОт -275 до -300От -171 до -184
НейлонОт -275 до -300От -171 до -184
Политрон−300−184.4
ПолипропиленОт -300 до -310От -184 до -190
Политетрафторэтилен−275−171
Каучуки
Буна-Н−225−143
EPDMОт -275 до -300От -171 до -184
Этилен пропиленОт -275 до -300От -171 до -184
Hycar-210 до -275От -134 до -171
Натуральная резина-225 до -275От -143 до -171
НеопренОт -225 до -300От -143 до -184
НитрилОт -275 до -310От -171 до -190
Нитрил-бутадиен (ABS)-250 до -270От -157 до -168
Силиконовый−300−184.4
УретанОт -275 до -300От -171 до -184
ВитонОт -275 до -300От -171 до -184
Металлы
Цинк−200−129
Стали−100−73

Другие виды охрупчивания

Охрупчивание неорганических стекол и керамики

Механизмы охрупчивания аналогичны металлам. Хрупкость неорганического стекла может проявляться в виде статической усталости. Хрупкость стекол, таких как Pyrex, зависит от влажности. Скорость роста трещин линейно зависит от влажности, что свидетельствует о кинетической зависимости первого порядка. Важно отметить, что статическая усталость пирекса по этому механизму требует, чтобы растворение концентрировалось на вершине трещины. Если растворение будет равномерным по плоской поверхности трещины, вершина трещины будет притуплена. Это притупление может фактически увеличить прочность материала на излом в 100 раз.[8]

Поучительным примером может служить охрупчивание композитов SiC / оксид алюминия. Механизм этой системы - это, прежде всего, диффузия кислорода в материал через трещины в матрице. Кислород достигает волокон SiC и образует силикат. Напряжение концентрируется вокруг новообразованного силиката, и прочность волокон снижается. В конечном итоге это приводит к разрушению при напряжениях, меньших, чем типичное предел прочности материала при растяжении.[9]

Охрупчивание полимеров

Полимеры бывают самых разных составов, и это разнообразие химического состава приводит к широкому диапазону механизмов охрупчивания. Наиболее распространенные источники охрупчивания полимеров включают кислород в воздухе, воду в жидкой или парообразной форме, ультрафиолетовое излучение солнца, кислоты и органические растворители.[10]

Один из способов, которыми эти источники изменяют механические свойства полимеров, - это разрыв цепи и цепь сшивание. Разрыв цепи происходит, когда атомные связи в основной цепи разрываются, поэтому окружающая среда с такими элементами, как солнечное излучение, приводит к этой форме охрупчивания. Разрыв цепи уменьшает длину полимерных цепей в материале, что приводит к снижению прочности. Сшивание цепей дает противоположный эффект. Увеличение количества поперечных связей (например, из-за окислительной среды) приводит к получению более прочного и менее пластичного материала.[11]

Термическое окисление полиэтилена представляет собой качественный пример охрупчивания цепи при разрыве. Случайный разрыв цепи вызвал изменение от пластичного к хрупкому поведению, когда средняя молярная масса цепей упала ниже критического значения. Для полиэтиленовой системы охрупчивание происходило, когда средневзвешенная молярная масса упала ниже 90 кг / моль. Предполагается, что причиной этого изменения является уменьшение запутывания и увеличение кристалличности. Пластичность полимеров обычно является результатом их аморфной структуры, поэтому увеличение кристалличности делает полимер более хрупким.[12]

Охрупчивание силиконового каучука происходит из-за увеличения количества поперечных связей цепи. Когда силиконовый каучук подвергается воздействию воздуха при температурах выше 250 ° C (482 ° F), происходят окислительные реакции поперечного сшивания в боковых метильных группах вдоль основной цепи. Эти поперечные связи делают резину значительно менее пластичной.[13]

Растрескивание под напряжением растворителем является важным механизмом охрупчивания полимера. Это происходит, когда жидкости или газы абсорбируются полимером, что в конечном итоге приводит к набуханию системы. Набухание полимера приводит к меньшему сдвиговому потоку и увеличению трескаться восприимчивость. Растрескивание под напряжением из-за органических растворителей обычно приводит к статической усталости из-за низкой подвижности жидкостей. Растрескивание под напряжением растворителя из-за газов с большей вероятностью приведет к большей склонности к образованию трещин.[14]

Поликарбонат является хорошим примером растрескивания под действием растворителя. Было показано, что множество растворителей делают поликарбонат хрупким (например, бензол, толуол, ацетон) по аналогичному механизму. Растворитель диффундирует в массу, набухает полимер, вызывает кристаллизацию и в конечном итоге создает границы раздела между упорядоченными и неупорядоченными областями. Эти границы раздела создают пустоты и поля напряжений, которые могут распространяться по всему материалу при напряжениях, намного меньших, чем типичная прочность на растяжение полимера.[15]

Смотрите также

Рекомендации

  1. ^ Р.А. Ориани, "Водородное охрупчивание сталей", Ann. Rev. Mater. Sci., Том 8, стр. 327-357, 1978
  2. ^ Х. Бхадешиа, "Предотвращение водородной хрупкости сталей", ISIJ International, vol. 56, нет. 1, стр. 24–36, 2016. Доступно: 10.2355 / isijinternational.isijint-2015-430
  3. ^ Чопра, О.К. И Рао, A.S .. (2011). Обзор воздействия облучения на внутренние материалы активной зоны LWR - Нейтронное охрупчивание. Журнал ядерных материалов. 412. 195-208. 10.1016 / j.jnucmat.2011.02.059
  4. ^ Чернов, Вячеслав, Кардашев, Б.К. И Мороз, К.А. (2016). Низкотемпературное охрупчивание и разрушение металлов с различной кристаллической решеткой - Дислокационные механизмы. Ядерные материалы и энергия. 9. 10.1016 / j.nme.2016.02.002
  5. ^ Edeskuty F.J., Stewart W.F. (1996) Охрупчивание материалов. В: Безопасность при работе с криогенными жидкостями. Серия международных монографий по криогенике. Спрингер, Бостон, Массачусетс
  6. ^ Бенак Д.Дж., Черолис Н. и Вуд Д. Управление низкими температурами и опасностями хрупкого разрушения сосудов под давлением. J Fail. Анальный. и Preven. 16. С. 55–66 (2016). https://doi.org/10.1007/s11668-015-0052-3
  7. ^ Гиллеспи, ЛаРу К. (1999), Руководство по удалению заусенцев и чистовой обработке кромок, МСБ, стр. 196–198, ISBN  978-0-87263-501-2.
  8. ^ Кортни, Томас Х. Механическое поведение материалов. McGraw Hill Education (Индия), 2013 г.
  9. ^ Эредиа, Фернандо Э. и др. «Зонд окислительного охрупчивания для композитов с керамической матрицей». Журнал Американского керамического общества, т. 78, нет. 8, 1995, стр. 2097–2100., DOI: 10.1111 / j.1151-2916.1995.tb08621.x
  10. ^ Кортни, Томас Х. Механическое поведение материалов. McGraw Hill Education (Индия), 2013 г.
  11. ^ Кортни, Томас Х. Механическое поведение материалов. McGraw Hill Education (Индия), 2013 г.
  12. ^ Fayolle, B., et al. «Механизм вызванного деградацией охрупчивания в полиэтилене». Разложение и стабильность полимера, т. 92, нет. 2, 2007, стр. 231–238., DOI: 10.1016 / j.polymdegradstab.2006.11.012
  13. ^ Томас, Д. К. "Процессы расщепления сети в отвержденном пероксидом метилвинилсиликоновом каучуке". Химия и технология резины, т. 40, нет. 2, 1967, стр. 629–634., DOI: 10.5254 / 1.3539077
  14. ^ Кортни, Томас Х. Механическое поведение материалов. McGraw Hill Education (Индия), 2013 г.
  15. ^ Миллер, Г. В. и др. «О растрескивании поликарбоната растворителем под напряжением». Полимерная инженерия и наука, т. 11, вып. 2, 1971, стр. 73–82., DOI: 10.1002 / pen.760110202