Интервалентный перенос заряда - Intervalence charge transfer

В химии, интервальный перенос заряда, часто сокращенно IVCT или даже ЭТО, представляет собой перенос электрона (термический или фотоиндуцированный) между двумя металлическими центрами, различающимися только степенью окисления. Довольно часто такой перенос электрона меняет степень окисления центров. Этот термин часто распространяется на случай переноса заряда металл-металл между неэквивалентными металлическими центрами. ^[1]

Обычно такой процесс дает характерное поглощение в электромагнитный спектр вовлеченного соединения. Явление чаще всего наблюдается в смешанная валентность биметаллические и полиметаллические координационные комплексы. Полоса IVCT обычно наблюдается в видимом или ближнем инфракрасный область спектра и широкая.

Процесс можно описать следующим образом:

L_пM⁺-мост-M'L_п + hν → L_пМ-мост-М '⁺L_п

где L - лиганд.

Смешанная валентность и IT-группа

Основная статья: Перенос электронов во внутренней сфере

Поскольку энергетические состояния валентных таутомеров влияют на полосу IVCT, сила электронного взаимодействия между узлами, известная как α (коэффициент смешения), может быть определена путем анализа полосы IVCT.^[2] В зависимости от значения α комплексы смешанной валентности делятся на три группы:

• класс I: α ~ 0, комплекс не взаимодействует между окислительно-восстановительными центрами. Полоса IVCT не наблюдается. Степени окисления двух участков металла различны и не легко превращаются друг в друга.
• класс II: 0 <α < ${\displaystyle \scriptstyle 1/{\sqrt {2}}}$ = 0,707, промежуточное взаимодействие между сайтами. Наблюдается полоса IVCT. Степени окисления двух участков металла различны, но они легко взаимопревращаются. Это, безусловно, наиболее распространенный класс интервалентных комплексов.
• класс III: α> ${\displaystyle \scriptstyle 1/{\sqrt {2}}}$ = 0,707, взаимодействие между окислительно-восстановительными центрами очень сильное. Эти сайты лучше рассматривать как один единый сайт, а не как два изолированных сайта. Наблюдается полоса IVCT. Степени окисления двух металлических центров по существу эквивалентны. В этих ситуациях два металла часто лучше всего описываются как имеющие одинаковую полуцелую степень окисления.

Рекомендации

1. http://goldbook.iupac.org/I03125.html Статья: интервальный перенос заряда
2. Г. Л. Мисслер и Д. А. Тарр «Неорганическая химия», 3-е изд., Издательство Pearson / Prentice Hall, ISBN  0-13-035471-6.