Состояние нарушителя - Intruder state - Wikipedia

В квант и теоретическая химия, состояние нарушителя особая ситуация возникает в пертурбативные оценки, где энергия возмущений сравнима по величине с энергией, связанной с волновой функцией нулевого порядка. В этом случае имеет место расходящееся поведение из-за почти нулевого знаменателя в выражении пертурбативной поправки.

Методы множественных опорных волновых функций не защищены.[1][2] Есть способы идентифицировать их.[3][4] Естественные орбитали расширения возмущения являются полезной диагностикой для обнаружения эффектов состояния нарушителя.[5] Иногда то, что кажется злоумышленником, - это просто изменение основы.[1][6]

Рекомендации

  1. ^ а б Glaesemann, Kurt R .; Гордон, Марк С .; Накано, Харуюки (1999). «Исследование FeCO + с коррелированными волновыми функциями». Физическая химия Химическая физика. 1 (6): 967–975. Bibcode:1999PCCP .... 1..967G. Дои:10.1039 / a808518h.
  2. ^ Glaesemann, Kurt R .; Говинд, Ниранджан; Кришнамурти, Шрирам; Ковальский, Кароль (2010). "Исследования EOMCC, MRPT и TDDFT процессов переноса заряда в соединениях со смешанной валентностью: приложение к спиро-молекуле †". Журнал физической химии A. 114 (33): 8764–8771. Bibcode:2010JPCA..114.8764G. Дои:10.1021 / jp101761d. PMID  20540550.
  3. ^ Чхве, Юн-Ки; Witek, Henryk A .; Финли, Джеймс П .; Хирао, Кимихико (2001). «Выявление и удаление состояний нарушителя в теории возмущений Мёллера – Плессета с множеством ссылок». Журнал химической физики. 114 (9): 3913–3918. Bibcode:2001ЖЧФ.114.3913С. Дои:10.1063/1.1345510.
  4. ^ Камачо, Кристофер; Witek, Henryk A .; Ямамото, Сигэёси (2009). «Состояния нарушителя в теории возмущений с множеством ссылок: основное состояние димера марганца». Журнал вычислительной химии. 30 (3): 468–478. CiteSeerX  10.1.1.1010.7287. Дои:10.1002 / jcc.21074. PMID  18680217.
  5. ^ Гордон, Марк С .; Шмидт, Майкл В .; Чабан, Галина М .; Glaesemann, Kurt R .; Стивенс, Уолтер Дж .; Гонсалес, Карлос (1999). «Естественная орбитальная диагностика многоконфигурационного характера в коррелированных волновых функциях». Журнал химической физики. 110 (9): 4199–4207. Bibcode:1999ЖЧФ.110.4199Г. Дои:10.1063/1.478301.
  6. ^ Glaesemann, Kurt R .; Шмидт, Майкл В. (2010). "Об упорядочении орбитальных энергий в высокоспиновом ROHF †". Журнал физической химии A. 114 (33): 8772–8777. Bibcode:2010JPCA..114.8772G. Дои:10.1021 / jp101758y. PMID  20443582.