Изодиазен - Isodiazene

Изодиазен
Isodiazene-3D-balls.png
Идентификаторы
3D модель (JSmol )
Характеристики
ЧАС2N2
Молярная масса30.030 г · моль−1
Если не указано иное, данные для материалов приведены в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
Ссылки на инфобоксы

В органическая химия, изодиазен, также известный под неправильно построенным (но обычно используемым) именем 1,1-диазен или систематическое название диазанилиден,[1] является органическим производным исходного изодиазена (H2N+= N–, также называемый 1,1-диимидом) с общей формулой R1р2N+= N–. Функциональная группа имеет две основные резонансные формы, форму диазен-2-иум-1-ида и форму аминонитрена:

Isodiazene.png

Хотя изодиазены формально изоэлектронный с кетоны и альдегиды, реакционная способность этой экзотической функциональной группы сильно различается. Обычно их получают окислением гидразина (R2N – NH2), восстановление 1,1-диазеноксида (R2N – N = O), 1,1-исключение MX из R2N – NMX (M = Na, K; X = SO2Ar) или обработка вторичных аминов Соль Анджели, Na2N2О3, в присутствии кислоты. Изодиазены участвуют в реакциях циклоприсоединения с алкенами с образованием N-аминоазиридины. В отсутствие других реагентов они вступают в реакции, в которых N2 удаляется с образованием органического остатка или остатков как согласованными, так и несогласованными путями. В частности, циклические изодизены легко подвергаются реакциям циклореверсии и хелотропного отщепления.[2] Некоторые из этих реакций считаются согласованными перициклические процессы, о чем свидетельствует стереоспецифичность что согласуется с сохранение орбитальной симметрии.

Отсутствие циклобутана при разложении изодиазена, полученного из насыщенного 5-членного азацикла, свидетельствует против радикальных промежуточных соединений, и этот процесс также считается согласованным и перициклическим.

Retro221.png

Благодаря легкому удалению N2, большинство изодиазенов можно выделить в матрицу только при криогенных температурах.[3] Небольшое количество сильно затрудненных производных с третичными группами R (например, R1= R2 = т-Bu, стабильный при –127 ° C, разлагается при –90 ° C; р1-Р2 = C (CH3)2CH2CH2CH2(CH3)2C, стабильны до –78 ° C) выделяются путем подготовки и хроматографии или фильтрации при низкой температуре в виде красных растворов.[4]

Было обнаружено, что изодиазены служат лигандами в комплексах переходных металлов, в том числе молибдена и ванадия.[5]

Смотрите также

Рекомендации

  1. ^ Химия, Международный союз теоретических и прикладных наук. «Золотая книга ИЮПАК - изодиазены». goldbook.iupac.org. Получено 2019-01-23.
  2. ^ Кузнецов М.А. Иоффе Б.В. (1989-08-31). «Современное состояние химии аминонитренов и оксинитренов». Российские химические обзоры. 58 (8): 732–746. Дои:10.1070 / rc1989v058n08abeh003474. ISSN  0036-021X.
  3. ^ Хэнсон, Джеймс Эдвард (1990). Матричная изоляция 1,1-диазенов (кандидатская диссертация, часть I). Пасадена, Калифорния: Caltech. С. 2–31.
  4. ^ Макинтайр, Дэниел К .; Дерван, Питер Б. (1982). «1,1-Ди-трет-бутилдиазол». Журнал Американского химического общества. 104 (23): 6466–6468. Дои:10.1021 / ja00387a061.
  5. ^ Дилворт, Дж. Р. (01.01.2017). «Диазеновые, диазенидные, изодиазеновые и гидразидокомплексы». Обзоры координационной химии. 330: 53–94. Дои:10.1016 / j.ccr.2016.09.006. ISSN  0010-8545.