Желоб Ленгмюра – Блоджетт - Langmuir–Blodgett trough

Желоб Ленгмюра-Блоджетт

Схема желоба Ленгмюра-Блоджетт: 1. Монослой амфифила 2. Жидкая субфаза 3. Желоб LB 4. Твердая подложка 5. Механизм погружения 6. Пластина Вильгельми 7. Электробаланс 8. Барьер 9. Барьерный механизм 10. Система подавления вибрации 11. Очистка ограждение комнаты

А Желоб Ленгмюра – Блоджетт (Корыто LB) представляет собой лабораторный прибор, который используется для сжатия монослоев молекул на поверхности данной субфазы (обычно воды) и измеряет поверхностные явления, вызванные этим сжатием. Его также можно использовать для нанесения одного или нескольких монослоев на твердую подложку.

Описание

Обзор

Идея фильма Ленгмюра – Блоджетт (LB) была впервые доказана в 1917 году, когда Ирвинг Ленгмюр (Langmuir, 1917) показал, что отдельные монослои водной поверхности могут быть перенесены на твердые подложки. 18 лет спустя Кэтрин Блоджетт сделала важный научный прорыв, когда обнаружила, что несколько из этих однослойных пленок могут быть наложены друг на друга для получения многослойных пленок (Blodgett 1935). С тех пор пленки LB (а впоследствии и желоба для их изготовления) использовались для самых разных научных экспериментов, от 2D-кристаллизации белков до микроскопии под углом Брюстера. Общая цель желоба LB - изучение свойств монослоев амфифильный молекулы. Амфифильная молекула - это молекула, которая содержит как гидрофобный, так и гидрофильный домен (например, мыла и детергенты). Желоб LB позволяет исследователям подготовить монослой амфифильных молекул на поверхности жидкости, а затем сжать или расширить эти молекулы на поверхности, тем самым изменяя молекулярную плотность или площадь на молекулу. Это достигается путем помещения субфазы (обычно воды) в желоб, распределения данного амфифила по поверхности и последующего сжатия поверхности барьерами (см. Иллюстрацию). Влияние монослоя на поверхностное давление жидкости измеряется с помощью Тарелка Вильгельми, электронные проволочные зонды или другие типы детекторов. Затем пленка LB может быть перенесена на твердую подложку путем погружения подложки через монослой.

В дополнение к амфифильным материалам, желоба Ленгмюра-Блоджетт в настоящее время широко используются для создания покрытий из наночастиц с контролируемой плотностью упаковки.^[1][2]

Перенос монослоя на подложку после сжатия пленки. Подложка движется снизу вверх и имеет гидрофильное покрытие, поскольку группы полярных головок прилипают к поверхности.

Материалы

В первых экспериментах желоб был построен из таких металлов, как латунь. Однако возникли трудности с загрязнением субфазы ионами металлов. Чтобы бороться с этим, какое-то время использовались стеклянные желоба с восковым покрытием, чтобы предотвратить загрязнение стеклянных пор. В конечном итоге от этого отказались в пользу пластмасс, которые были нерастворимы в обычных растворителях, таких как Тефлон (политетрафторэтилен ). Тефлон гидрофобен и химически инертен, что делает его очень подходящим материалом и сегодня наиболее часто используется для желобов. Иногда используются металлические или стеклянные желоба, покрытые тонким слоем тефлона; однако они не так прочны, как цельные желоба из ПТФЭ.^[3]

В случае экспериментов жидкость-жидкость, когда сжатие осуществляется на границе раздела полярной жидкости, такой как вода, и дисперсионной жидкости, такой как масло, желоб обычно изготавливается из ПОМ (полиоксиметилена). ПОМ является более гидрофильным и помогает поддерживать стабильность межфазной границы жидкость-жидкость.

Барьеры

Различные механизмы использовались для сжатия или расширения монослоев на протяжении всего развития желоба LB. В своих первых экспериментах Ленгмюр и Блоджетт использовали гибкие шелковые нити, натертые воском, чтобы заключить и сжать однослойную пленку. Наиболее часто используемые системы состоят из подвижных барьеров, которые скользят параллельно стенкам желоба и контактируют с верхней частью жидкости. Эти барьеры обычно изготавливаются из гидрофильного ПОМ, чтобы сформировать на них мениск, который помогает удерживать молекулы внутри даже при высокой плотности упаковки. Барьеры из ПТФЭ также доступны для случаев, когда требуется дополнительная химическая стойкость.^[4]

Другой вариант с изменяемым периметром рабочей зоны - это круглый желоб, в котором монослой расположен между двумя радиальными перегородками. Позже был разработан желоб с постоянным периметром, в котором барьер представляет собой гибкую тефлоновую ленту, обернутую вокруг трех пар роликов. Одна из пар закреплена, а две другие подвижны на тележках, так что длина ленты остается постоянной при изменении площади рабочей зоны.

Специальные альтернативные желоба позволяют готовить и наносить чередующиеся монослои за счет наличия двух отдельных рабочих зон, которые могут сжиматься независимо или синхронно с помощью барьеров.^[3]

Баланс

Важным свойством системы является ее поверхностное давление (поверхностное натяжение чистой субфазы минус поверхностное натяжение субфазы с плавающими на поверхности амфифилами), которое зависит от площади молекулы. Изотерма поверхностное давление - площадь молекулы является одним из важных показателей свойств монослоя. Кроме того, важно поддерживать постоянное поверхностное давление во время осаждения, чтобы получить однородные пленки LB. Измерение поверхностного давления может производиться с помощью Тарелка Вильгельми или баланс Ленгмюра.^[3]

Метод Вильгельми состоит из пластины, частично погруженной в жидкость, соединенной с электронным датчиком линейного перемещения или электровесами. Пластина может быть изготовлена ​​из платины или фильтровальной бумаги, предварительно пропитанной жидкостью для поддержания постоянной массы. Пластина определяет направленную вниз силу со стороны жидкого мениска, который смачивает пластину. Затем поверхностное натяжение можно рассчитать по следующему уравнению:

${\displaystyle {\begin{aligned}\mathrm {[Force\ on\ Plate]} &=\mathrm {[Weight\ of\ plate]} &+\mathrm {[Surface\ Tension\ Force]} &-\mathrm {[Buoyant\ Force]} \\F&=\left(m_{p}g\right)&+2(t_{p}+w_{p})\gamma _{LV}\cos(\theta )&-\rho _{l}V_{p}g\end{aligned}}}$

куда

${\displaystyle m_{p}=\mathrm {mass\ of\ plate} }$

${\displaystyle g=\mathrm {gravitational\ acceleration} }$

${\displaystyle t_{p}=\mathrm {thickness\ of\ plate} }$

${\displaystyle w_{p}=\mathrm {width\ of\ plate} }$

${\displaystyle \gamma _{LV}=\mathrm {surface\ tension\ of\ liquid} }$

${\displaystyle \theta =\mathrm {contact\ angle} }$

${\displaystyle \rho _{l}=\mathrm {density\ of\ liquid} }$

${\displaystyle V_{p}=\mathrm {Volume\ of\ the\ proportion\ of\ plate\ immersed\ in\ liquid} }$

Вес пластины может быть определен заранее и установлен на ноль на электровесах, а эффект плавучести может быть устранен путем экстраполяции силы обратно на нулевую глубину погружения. Тогда оставшаяся составляющая силы - это только сила смачивания. Предполагая, что происходит идеальное смачивание пластины (θ = 0, cos (θ) = 1), можно рассчитать поверхностное натяжение.^[5]

${\displaystyle F=2(t_{p}+w_{p})\gamma _{LV}\cos(\theta )\,}$

Поверхностное давление - это изменение поверхностного натяжения из-за добавления монослоя. ^[6]

${\displaystyle \Pi =\gamma _{o}-\gamma \,}$

Где

${\displaystyle \Pi =\mathrm {surface\ pressure} }$

${\displaystyle \gamma =\mathrm {surface\ tension\ of\ subphase\ with\ monolayer} }$

${\displaystyle \gamma _{o}=\mathrm {surface\ tension\ of\ pure\ subphase} }$

В методе Ленгмюра поверхностное давление измеряется как сила, действующая непосредственно на подвижный барьер.^[3]

История

Одним из первых ученых, который описал и попытался количественно оценить растекание однослойных пленок на поверхности жидкости, был Бенджамин Франклин. Франклин описал растекание капли нефти по поверхности озера с образованием поверхности определенной площади. Кроме того, он провел эксперименты, капая масло на поверхность миски с водой, и отметил, что растекание зависит от площади поверхности жидкости, то есть при увеличении поверхности жидкости потребуется больше капель, чтобы создать пленку на поверхности жидкости. поверхность. Франклин предположил, что это действие распространения было основано на силах отталкивания между молекулами нефти.^[7]Много позже эту работу продолжил Лорд Рэйли, который предположил, что растекание масла по воде привело к образованию монослоя молекул масла.^[8]

Немецкая женщина и независимый ученый, Агнес Покельс, написала лорду Рэли вскоре после его публикации в 1890 году. В этом письме она описала прибор, который она разработала для измерения поверхностного натяжения монослоев гидрофобных и амфифильных веществ. Это простое устройство представляло собой лоток, сделанный из жестяной посуды с оловянными вставками для определения размера поверхности и весы с диском диаметром 6 мм на одном конце для измерения силы, необходимой для отрыва диска от поверхности. Используя это устройство, она описала общее поведение поверхностного натяжения при различных поверхностных концентрациях масла.^[9]

Покельс продолжила свою работу и в 1892 году опубликовала статью, в которой рассчитала количество нескольких материалов (в основном бытовых масел), необходимых для образования монослоя. Кроме того, она отмечает чистоту и чистоту, необходимые для точного измерения поверхностного натяжения. Также в этой статье она сообщает значения толщины пленок различных амфифильных веществ на поверхности воды.^[10]

В более поздней работе Поккельс исследовал влияние различных соотношений гидрофобных и амфифильных молекул на поверхностное натяжение и образование монослоя.^[11]На рубеже веков корыто Поккельса было улучшено Ирвинг Ленгмюр. С помощью этого нового устройства Ленгмюр показал, что амфифильные пленки действительно являются монослоями, и эти монослои ориентированы на поверхности так, что «активная или наиболее гидрофильная часть поверхностных молекул находится в контакте с жидкостью внизу, тогда как гидрофобные части молекул указывают вверх к воздуху ».^[12] Уильям Харкинс описал аналогичные результаты в то же время.^[13] Вскоре после этого Ленгмюр описал перенос амфифильных пленок с водных поверхностей на твердые поверхности (Langmuir, 1920). Ленгмюр получил Нобелевскую премию по химии за эту работу в 1932 году.^[3]

Нил Кенсингтон Адам обобщил и расширил работы Ленгмюра в серии нескольких статей, опубликованных в Proceedings of the Royal Society of London с 1921 по 1926 год.^[14]Кэтрин Блоджетт была ученицей Ирвинга Ленгмюра, и в 1935 году она описала нанесение сотен слоев амфифильных молекул на твердую подложку очень упорядоченным образом. Она завершила разработку желоба Ленгмюра – Блоджетт, что позволило использовать его для легкого переноса пленок на твердые поверхности.^[15]После работы Блоджетт эта область была относительно неактивной в течение нескольких лет, пока в 1971 г. Ганс Кун начал проводить оптические и фотоэлектрические эксперименты с однослойными сборками, используя методы Ленгмюра и Блоджетт.^[16]

Подготовка впадин Ленгмюра – Блоджетт.

Любой эксперимент на поверхности требует максимальной чистоты и чистоты компонентов. Даже небольшие загрязнения могут существенно повлиять на результаты. Если используется водная субфаза, вода должна быть очищена от органических веществ и деионизирована до удельного сопротивления не менее 1,8 ГОм-м. Примеси размером всего 1 ppm могут радикально изменить поведение монослоя.^[3] Чтобы исключить загрязнение воздуха, желоб LB можно поместить в чистое помещение. Установку желоба также можно установить на виброизолирующем столе для дополнительной стабилизации монослоя. Точная калибровка электровесов также очень важна для измерения силы, а также использование пластины Вильгельми как можно большего размера для улучшения отношения сигнал / шум.

Экспериментальная подготовка требует, чтобы желоб и барьеры были тщательно очищены растворителем, таким как этанол, для удаления любых остаточных органических веществ. Жидкая субфаза добавляется на такую ​​высоту, чтобы мениск едва касался барьеров. Часто необходимо аспирировать поверхность жидкости, чтобы удалить все оставшиеся загрязнения. Амфифильные молекулы, растворенные в растворителе, медленно капают на поверхность жидкости с помощью микрошприца, стараясь равномерно распределить жидкость по поверхности. Некоторое время необходимо для испарения растворителя и растекания амфифила. Используемая тарелка Wilhelmy должна быть абсолютно чистой. Платиновая пластина должна быть очищена от органических веществ с помощью растворителя или нагрета пламенем. Затем пластина Вильгельми устанавливается на электровесах таким образом, чтобы она была погружена перпендикулярно поверхности жидкости, и был получен однородный мениск. Также можно использовать одноразовые бумажные тарелки.

Перенос монослоя на подложку - сложный процесс, зависящий от многих факторов. К ним относятся направление и скорость субстрата, давление на поверхности, состав, температура и pH субфазы. Было разработано и запатентовано множество различных методов переноса. Один метод включает погружающий рычаг, который удерживает субстрат и может быть запрограммирован на прохождение через границу раздела сверху вниз или снизу вверх с заданной скоростью. Для погружения, начиная с поверхности жидкости, субстрат должен быть гидрофильным, а для погружения, начиная с поверхности жидкости, субстрат должен быть гидрофобным. Многослойность может быть получена путем последовательного погружения через чередующиеся монослои.^[3]

Использует

Желоб LB имеет множество применений, но обычно выполняет одну из двух ролей. Во-первых (как описано выше), желоб можно использовать для нанесения одного или нескольких монослоев определенных амфифилы на твердые основания. Они, в свою очередь, используются в различных областях науки, начиная от оптика к реология. Например, с помощью устройств, изготовленных из лотка LB Lee et al.^[17] показали в 2006 году, что прямые электронное туннелирование был способом транспортировки в алкантиоле самособирающиеся монослои ^[18]

Желоба Ленгмюра-Блоджетт обладают уникальными преимуществами при осаждении наночастиц, что делает их способными создавать очень сложные покрытия с наночастицами. Некоторые из преимуществ включают точный контроль плотности упаковки молекул и толщины нанесенного слоя. Также метод LB гибок в использовании различной геометрии подложек и различных материалов наночастиц.^[19]

Во-вторых, желоб LB может использоваться сам по себе в качестве экспериментального устройства для проверки межфазных свойств, таких как поверхностное натяжение различных жидкостей, а также поверхностное давление данной системы. Система также может использоваться в качестве механизма наблюдения для наблюдения за тем, как лекарственные средства взаимодействуют с липидами, или для наблюдения за тем, как липиды располагаются при изменении отношения количества к площади.

Желоба Ленгмюра – Блоджетт могут быть использованы для экспериментов по изготовлению пленок Ленгмюра – Блоджетт и характеризации пленок Ленгмюра. LB-пленки теперь используются в качестве строительных блоков молекулярной электроники.^[20] Желоба можно использовать для изготовления пленок для изготовления наноразмерной электроники, такой как листы графена (Li et al., 2008), и ЖК-дисплеи (Russell-Tanner, Takayama, Sugimura, DeSimone & Samulski, 2007). Кроме того, пленки могут быть изготовлены из биологических материалов (Yang et al., 2002) для улучшения клеточной адгезии или изучения свойств биопленок. Примером использования желобов Ленгмюра-Блоджетт для характеристики пленок Ленгмюра является анализ свойств поверхности квантовых точек на границе раздела воздух-вода.^[21]

Поверхность воды имеет невероятно гладкую природу, которая может увеличиваться до размеров емкости. Среднеквадратичная (RMS) шероховатость воды составляет 3,2 Å, как измерено с помощью коэффициента отражения рентгеновских лучей.^[22] Эта особенность делает желоба Ленгмюра подходящим кандидатом для синтеза и определения характеристик ковалентных однослойных листов и даже 2D-полимеров.^[23][24][25]

Рекомендации

1. Ким, Джин-Хо; Ким, Хё-Соп; Ли, Джэ-Хёк; Чой, Сон Ук; Чо, Ён-Джин; Ким, Джэ Хо (2009-12-01). "Гексагонально плотно упакованные пленки Ленгмюра-Блоджетт из монодисперсных наночастиц диоксида кремния". Журнал нанонауки и нанотехнологий. 9 (12): 7007–7011. Дои:10.1166 / jnn.2009.1607. PMID  19908716.
2. «Изготовление высокоорганизованных тонких пленок наночастиц» (PDF). Биолин Научный. Архивировано из оригинал (PDF) на 2017-08-02. Получено 2017-08-02.
3. Чечел, О. В., и Николаев, Е. Н. (1991). Аппараты для производства фильмов Ленгмюра – Блоджетт - обзор. Приборы и экспериментальная техника, 34 (4), 750-762.
4. «Техника Ленгмюра, Ленгмюра-Блоджетт, Ленгмюра-Шефера - Biolin Scientific». Биолин Научный. Получено 2017-08-02.
5. Эрбиль, Хусну Йилдирим, Химия поверхности раздела твердых и жидких фаз, Blackwell Publishing, 2006.
6. "Давление на поверхности - Биолин Сайнтифик". Биолин Научный. Получено 2017-08-03.
7. Франклин Б., Браунригг В. и Фариш М. (1774 г.). О успокоении волн с помощью масла. Извлечено из «Разных писем между Бенджамином Франклином, LL. Д. Ф. Р. С. Уильям Браунригг, М. Д. Ф. Р. С. и преподобный г-н Фариш. Философские труды, 64, 445-460.
8. Рэлей, Ф. Р. С. (1890). Proc. Р. Соц, 47, 364.
9. Поккельс, А. (1891). Природа, 43, 437.
10. Поккельс, А. (1892). Природа, 46, 418.
11. Поккельс, А. (1894). Природа, 50, 223.
12. Ленгмюр, И. (1917). СОСТАВ И ОСНОВНЫЕ СВОЙСТВА ТВЕРДЫХ И ЖИДКОСТЕЙ. II. ЖИДКОСТИ. 1. Журнал Американского химического общества, 39 (9), 1848–1906.
13. Харкинс, В. Д. (1917). Эволюция элементов и стабильность сложных атомов. Варенье. Chem. Soc., 39, 856-879.
14. Адам, Н. К. (1921). Свойства и молекулярная структура тонких пленок пальмитиновой кислоты на воде. Часть I. Труды Лондонского королевского общества, серия A, содержащие статьи математического и физического характера, 99 (699), 336-351.
15. Блоджетт, К. Б. (1935). Пленки создаются путем нанесения последовательных мономолекулярных слоев на твердую поверхность. Журнал Американского химического общества, 57 (6), 1007-1022.
16. Кун, Х. (1971). Взаимодействие хромофоров в монослойных ансамблях. Чистый и Appl. Chem, 27, 421-438.
17. Ван, Вэньонг; Ли, Тахи; Рид, Марк А. (2006). Представляем молекулярную электронику. Шпрингер, Берлин, Гейдельберг. С. 275–300. Дои:10.1007/3-540-31514-4_11. ISBN  978-3540315148.
18. T. H. Lee, W. Y. Wang и M. A. Reed, "Механизм электронной проводимости в самоорганизованных устройствах с монослоем алкантиола". С. 21-35.
19. «Функциональные наноразмерные покрытия и покрытия из наночастиц - Biolin Scientific». Биолин Научный. Получено 2017-08-02.
20. Сайед Аршад Хуссейн, Д. Бхаттачарджи (2009). Пленки Ленгмюра-Блоджетт и молекулярная электроника; Письма о современной физике B, т. 23 № 27, с. 3437–3451
21. Цзи, X., Ван, К., Сюй, Дж., Чжэн, Дж., Гаттас-Асфура, К. М., и Леблан, Р. М. (2005). Исследования химии поверхности квантовых точек (cdse) zns на границе раздела воздух-вода. Ленгмюр, 21 (12), 5377-5382.
22. Шероховатость поверхности воды, измеренная с помощью коэффициента отражения рентгеновских лучей; А. Браслау, М. Дойч, П. С. Першан, А. Х. Вайс, Дж. Альс-Нильсен, Дж. Бор, Phys. Rev. Lett. '1985', 54,114. Дои:10.1103 / PhysRevLett.54.114
23. Синтез ковалентного монослойного листа с помощью фотохимической димеризации антрацена на границе раздела воздух / вода и его механические характеристики с помощью АСМ индентирования; П. Паямьяр, К. Кая, К. Руис-Варгас, А. Стеммер, Д. Дж. Мюррей, К. Дж. Джонсон, Б. Т. Кинг, Ф. Шиффманн, Дж. Вандевонделе, А. Ренн, С. Гётцингер, П. Серони , А. Шютц, Л.-Т. Ли, З. Чжэн, Дж. Сакамото, А. Д. Шлютер, Adv. Mater. 2014, 26, 2052–2058. Дои:10.1002 / adma.201304705
24. Приближение к двумерным сополимерам: фотооблучение антрацен- и диаза-антрацен-содержащих мономеров в монослоях Ленгмюра; П. Паямьяр, М. Сервалли, Т. Хунгерланд, А. П. Шютц, З. Чжэн, А. Боргшульте, А. Д. Шлютер, Макромол. Rapid Commun. 2015, 36, 151–158. Дои:10.1002 / marc.201400569
25. Синтез ковалентного однослойного листа на границе раздела воздух / вода при комнатной температуре с использованием фотореактивного амфифильного мономера с сохранением формы; Ю. Чен, М. Ли, П. Паямьяр, З. Чжэн, Дж. Сакамото, А. Д. Шлютер, Буквы макросов ACS 2014, 3, 153–158. Дои:10.1021 / mz400597k

дальнейшее чтение

• Ленгмюр, И. (1920). Механизм поверхностных явлений флотации. Труды общества Фарадея, 15 (июнь), 62-74.
• Ли, X., Zhang, G., Bai, X., Sun, X., Wang, X., Wang, E., et al. (2008). Листы графена с высокой проводимостью и пленки Ленгмюра – Блоджетт.
• Рассел-Таннер, Дж. М., Такаяма, С., Сугимура, А., ДеСимон, Дж. М., и Самульски, Э. Т. (2007). Слабая поверхностная энергия сцепления 4-циано-4'-пентил-1,1'-бифенила на перфторполиэфирных пленках Ленгмюра – Блоджетт. Журнал химической физики, 126 (24), 244706.
• Ян В., Осьелло О., Батлер Дж. Э., Кай В., Карлайл Дж. А., Герби Дж. Э. и др. (2002). Тонкие пленки нанокристаллического алмаза, модифицированные ДНК, как стабильные, биологически активные субстраты. Материалы природы, 1 (4), 253-7.

внешняя ссылка

• Сферическое осаждение на солнечном элементе с использованием метода Ленгмюра-Блоджетт (Youtube)
• Учебное пособие по биофизике Ленгмюра (Youtube)
• Видео о корыте Ленгмюра (Youtube)