Линейная ионная ловушка - Linear ion trap

LTQ Thermo Finnigan (линейная квадрупольная ловушка)

В линейная ионная ловушка (LIT) является разновидностью масс-спектрометр с ионной ловушкой. В линейной ионной ловушке ионы удерживаются в радиальном направлении двумерным радиочастотным (РЧ) полем и в осевом направлении за счет останавливающих потенциалов, приложенных к концевым электродам. Линейные ионные ловушки обладают высокой эффективностью инжекции и высокой емкостью хранения ионов.[1]

История

Одна из первых линейных ловушек была построена Черчем в 1969 году.[2] кто согнул линейные квадруполи в геометрию замкнутого круга и беговой дорожки и продемонстрировал хранение 3Он+ и H+ ионы в течение нескольких минут. Ранее Дрис и Пол описали круговой квадруполь.[нужна цитата ] Однако он использовался для создания и удержания плазмы, а не для хранения ионов. В 1989 году Престедж, Дик и Малецки описали, что ионы могут быть захвачены в систему линейных квадрупольных ловушек для усиления ион-молекулярных реакций, таким образом, ее можно использовать для изучения спектроскопии накопленных ионов.[1]

Как это устроено

В линейной ионной ловушке используется набор квадрупольных стержней для удержания ионов в радиальном направлении и статический электрический потенциал на концевых электродах для удержания ионов в осевом направлении.[3] Линейная ионная ловушка может использоваться как массовый фильтр или как ловушка, создавая потенциальную яму для ионов вдоль оси ловушки.[4] Масса захваченных ионов может быть определена, если m / z находится между определенными параметрами.[5]

Преимущества линейной конструкции ловушки - высокая емкость хранения ионов, высокая скорость сканирования и простота конструкции. Несмотря на то, что выравнивание квадрупольных стержней имеет решающее значение, добавляя ограничение контроля качества к их производству, это ограничение дополнительно присутствует в требованиях к обработке трехмерной ловушки.[6]

Селективный режим и режим сканирования

Ионы либо вводятся внутрь ионной ловушки, либо создаются внутри нее. Они ограничиваются приложением соответствующих высокочастотных и постоянных напряжений, при этом их конечное положение сохраняется в центральной части ионной ловушки. ВЧ-напряжение регулируется, и волны многочастотного резонансного выброса подаются на ловушку для удаления всех ионов, кроме желаемых, для подготовки к последующей фрагментации и массовому анализу. Напряжения, прикладываемые к ионной ловушке, регулируются для стабилизации выбранных ионов и обеспечения столкновительного охлаждения при подготовке к возбуждению.

Энергия выбранных ионов увеличивается за счет приложения дополнительного резонансного напряжения возбуждения, приложенного ко всем сегментам двух стержней, расположенных на оси X. Это увеличение энергии вызывает диссоциацию выбранных ионов из-за столкновений с затухающим газом. Образовавшиеся ионы-продукты удерживаются в улавливающем поле. Сканирование содержимого ловушки для получения масс-спектра осуществляется путем линейного увеличения ВЧ напряжения, приложенного ко всем секциям ловушки, и использования дополнительного резонансного напряжения выброса. Эти изменения последовательно перемещают ионы из диаграммы стабильности в положение, в котором они становятся нестабильными в направлении x, и оставляют поле захвата для обнаружения. Ионы ускоряются в два высоковольтных динода, где ионы производят вторичные электроны. Затем этот сигнал усиливается двумя электронными умножителями, а затем аналоговые сигналы интегрируются и оцифровываются.

Сочетание с другими масс-анализаторами

Линейные ионные ловушки могут использоваться как автономные масс-анализаторы, и их можно комбинировать с другими масс-анализаторами, такими как трехмерные ионные ловушки Пауля, масс-спектрометры TOF, FTMS и другие типы масс-анализаторов.

Линейные ловушки и 3D ловушки

Масс-спектрометры с трехмерной ионной ловушкой (или ловушкой Пауля) широко используются, но имеют ограничения. С непрерывным источником, например, использующим ионизация электрораспылением (ESI) ионы, генерируемые во время обработки 3D-ловушкой других ионов, не используются, тем самым ограничивая рабочий цикл. Кроме того, общее количество ионов, которые могут храниться в трехмерной ионной ловушке, ограничено эффектами пространственного заряда. Сочетание линейной ловушки с трехмерной ловушкой может помочь преодолеть эти ограничения.[1]

Недавно Хардман и Макаров описали использование линейной квадрупольной ловушки для хранения ионов, образованных ESI, для инъекции в масс-анализатор орбитальной ловушки. Ионы проходили через отверстие и скиммер, квадрупольный ионопровод для ионного охлаждения, а затем попадали в ловушку квадрупольного накопителя. Квадрупольная ловушка имеет два набора стержней; короткие стержни возле выхода были смещены так, что большая часть ионов накапливалась в этой области. Поскольку орбитальная ловушка требует, чтобы ионы вводились очень короткими импульсами, к выходному отверстию прикладывались киловольтные потенциалы извлечения ионов. Время полета ионов к орбитальной ловушке зависело от массы, но для данной массы ионы вводились сгустками шириной менее 100 наносекунд (fwhm).

Линейные ловушки и TOF

Масс-спектрометр TOF также может иметь малый рабочий цикл, когда он соединен с непрерывным источником ионов. Сочетание ионной ловушки с масс-анализатором TOF может улучшить рабочий цикл. Как трехмерные, так и линейные ловушки были объединены с масс-анализаторами TOF. Ловушка также может добавить в систему возможности MSn.[1]

Линейная ловушка и FTICR

Линейные ловушки могут использоваться для повышения производительности FT-ICR (или FTMS) системы. Как и в случае с трехмерными ионными ловушками, рабочий цикл может быть увеличен почти до 100%, если ионы накапливаются в линейной ловушке, в то время как FTMS выполняет другие функции. Нежелательные ионы, которые могут вызвать проблемы с пространственным зарядом в FTMS, могут быть выброшены в линейную ловушку для улучшения разрешения, чувствительности и динамического диапазона системы.[1]

Линейная ловушка и тройной квадруполь

Комбинация тройного квадрупольного МС с технологией LIT в виде инструмента конфигурации QqLIT, использующего осевой выброс, особенно интересна, поскольку этот инструмент сохраняет классические функции тройного квадрупольного сканирования, такие как мониторинг выбранной реакции (SRM), ион-продукт (PI ), нейтральные потери (NL) и ион-прекурсор (PC), а также обеспечивают доступ к чувствительным экспериментам по захвату ионов. Для небольших молекул количественный и качественный анализ можно проводить с использованием одного и того же прибора. Кроме того, для анализа пептидов расширенное многозарядное сканирование (EMC) позволяет повысить селективность, в то время как сканирование с замедленной фрагментацией (TDF) предоставляет дополнительную структурную информацию. В случае QqLIT уникальность прибора заключается в том, что один и тот же масс-анализатор Q3 может работать в двух разных режимах. Это позволяет использовать очень мощные комбинации сканирования при выполнении сбора данных, зависящих от информации.

Рекомендации

  1. ^ а б c d е Дуглас, Дональд Дж .; Франк, Аарон Дж .; Мао, Дуньминь (2005). «Линейные ионные ловушки в масс-спектрометрии». Обзоры масс-спектрометрии. 24 (1): 1–29. Bibcode:2005MSRv ... 24 .... 1D. Дои:10.1002 / mas.20004. ISSN  0277-7037. PMID  15389865.
  2. ^ Чёрч, Д.А. (1969-07-01). «Ионная ловушка с накопительным кольцом на основе линейного квадрупольного радиочастотного фильтра масс». Журнал прикладной физики. 40 (8): 3127–3134. Bibcode:1969JAP .... 40.3127C. Дои:10.1063/1.1658153. ISSN  0021-8979.
  3. ^ Дуглас DJ, Фрэнк AJ, Мао Д. (2005). «Линейные ионные ловушки в масс-спектрометрии». Обзоры масс-спектрометрии. 24 (1): 1–29. Bibcode:2005MSRv ... 24 .... 1D. Дои:10.1002 / mas.20004. PMID  15389865.
  4. ^ Квадруполь; March, Raymond E .; Спектрометрия, масса (2000). «Масс-спектрометрия с квадрупольной ионной ловушкой: взгляд на рубеже веков». Международный журнал масс-спектрометрии. 2000 (1–3): 285–312. Bibcode:2000IJMSp.200..285M. Дои:10.1016 / S1387-3806 (00) 00345-6.
  5. ^ Пэн, Инь; Остин, Дэниел Э. (ноябрь 2011 г.). «Новые подходы к миниатюризации масс-анализаторов с ионной ловушкой». Тенденции TrAC в аналитической химии. 30 (10): 1560–1567. Дои:10.1016 / j.trac.2011.07.003.
  6. ^ Schwartz, Jae C .; Майкл В. Сенько; Джон Э. П. Сика (июнь 2002 г.). «Двумерный квадрупольный масс-спектрометр с ионной ловушкой». Журнал Американского общества масс-спектрометрии. 13 (6): 659–669. Дои:10.1016 / S1044-0305 (02) 00384-7. PMID  12056566.