Нарасака – Прасад сокращение - Narasaka–Prasad reduction
В Нарасака – Прасад сокращение, иногда просто называют Снижение Нарасаки, это диастереоселективный снижение β-гидрокси кетоны к соответствующему син-диалкоголы. В реакции используется бор хелатирующий агент, например BBu2OMe и Восстановитель, обычно борогидрид натрия. Этот протокол был впервые обнаружен Нарасакой в 1984 году.[1]
Реакция протекает через 6-членный переходное состояние показано ниже. Хелатирование борсодержащим агентом способствует доставке гидрида с верхней поверхности, потому что оно ведет непосредственно к более стабильной конформации продукта, подобной стулу (Правило Фюрста-Платтнера ). В межмолекулярный доставка гидрида из NaBH4 поэтому происходит через осевую атаку с противоположной стороны по отношению к существующей алкоголь.[1]
Эту реакцию можно противопоставить аналогичной Редукция Эванса – Саксены который использует другой реагент бора для достижения доставки внутримолекулярного гидрида с той же стороны спирта, таким образом производя анти-диол.
Сокращение Нарасака-Прасад использовалось во многих общий синтез в литературе,[2] Такие как дискодермолид[3]
Смотрите также
Рекомендации
- ^ а б Ян, Джаемун (2008). «Диастереоселективный Syn-Снижение уровня β-гидроксикетонов ». Шестичленные переходные состояния в органическом синтезе. Джон Уайли и сыновья. С. 151–155. ISBN 9780470199046.
- ^ Припке, Хеннинг; Вейганд, Стефан; Брюкнер, Рейнхард (2006). «Стратегия бутиролактон → 1,3-диола для получения простых полиэфиров толипотрикс - стереоселективный синтез ключевого предшественника лактона». Либигс Аннален. 1997 (8): 1635–1644. Дои:10.1002 / jlac.199719970804.
- ^ Микель, Стюарт; Нидерер, Даниэль; Дэффлер, Роберт; Адман, Османи; Кестерс, Эрнст; Шмид, Эмиль; Шаер, Карл; Гамбони, Ремо (2004). «Крупномасштабный синтез противоракового морского природного продукта (+) - Дискодермолида. Часть 5: Связывание фрагментов C1-6 и C7-24 и финал». Орг. Процесс Res. Dev. 8 (1): 122–130. Дои:10.1021 / op034134j.