Оксатрихинан - Oxatriquinane

Оксатрихинан
Oxatriquinane.svg
Oxatriquinane.png
Имена
Название ИЮПАК
(2as, 4as, 6as) -октагидро-1ЧАС-2а1-oxacyclopenta [CD] пентален-2а1-ium
Идентификаторы
3D модель (JSmol )
ChemSpider
Характеристики
C9ЧАС15О
Молярная масса139.218 г · моль−1
Если не указано иное, данные для материалов приведены в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
☒N проверять (что проверитьY☒N ?)
Ссылки на инфобоксы

Оксатрихинан (оксониапергидротрихинацен[1]) представляет собой алкил оксониевый ион с формулой C
9ЧАС
15О+
, отличается стабильностью в водном растворе. Оно имеет циклононан позвоночник, с трехвалентным кислород подключен к углерод 1, 4 и 7, образующие три слившихся пятиугольных кольца.

История

Оксатрихинан был впервые описан в 2008 году и был получен после пятиступенчатого синтеза, начиная с 1,4,7-циклононатриен.[2][3][4] В то время у него были самые длинные связи C – O (1,54 Å, связи C – O в эфирах обычно составляют ~ 1,43 Å) и самые острые углы C − O − C, когда-либо наблюдавшиеся в соединении.[2]

Реакции

Ионы оксония обычно сильные алкилирующие агенты и наблюдаются только в растворе как реактивные промежуточные продукты или в экстремальных условиях. Оксатрихинан является исключением: он не реагирует с кипящей водой или спиртами, тиолами, галогенид-ионами или аминами, хотя он реагирует с более сильными нуклеофилы такие как гидроксид, цианид и азид.[2] Способность кислорода вступать в четвертую ковалентную связь представляла определенный теоретический интерес и была достигнута с использованием карборановая кислота.[5]

Аналоги

Родственные виды включают оксатрихинацен,[2] триненасыщенный аналог, который представляет интерес как возможный предшественник оксаацепенталена, нейтрального ароматического соединения. 1,4,7-три-терт-бутилоксатрихинан также был синтезирован; это соединение содержит значительные количества внутримолекулярной стерической деформации, приводящей к дальнейшему удлинению связи, что дает длину связи C – O 1,622 Å, самую длинную из зарегистрированных среди всех видов.[6]

  • Оксатрихинацен

  • Оксаацепентален

Рекомендации

  1. ^ Трихинан чаще используется в литературе по натуральным продуктам для обозначения трех конденсированных под углом циклопентановых колец, имеющих общий четвертичный углерод в центре, структуру, которая содержит еще один атом углерода на периферии. Кроме того, замена на O+ более правильно обозначается префиксом оксония. Тем не менее авторы, которые впервые получили катион, назвали его оксатрихинаном, и это название было увековечено в литературе. Полусистематическое название в соответствии со стандартной номенклатурой может быть 2a.1-оксония-1,2,3,4,5,6-гексагидрохинацен.
  2. ^ а б c d Марк Маскаль; Нема Хафези; Набин К. Мехер и Джеймс К. Феттингер (2008). «Оксатрихинан и оксатрихинацен: необычные ионы оксония». Журнал Американского химического общества. 130 (41): 13532–13533. Дои:10.1021 / ja805686u. PMID  18798616.
  3. ^ Рэйчел Петкевич (29 сентября 2008 г.). «Укрощение ионов алкилоксония: плавленая трициклическая структура стабилизирует известные реакционноспособные алкилирующие агенты». Новости химии и техники. 86 (39): 10. Дои:10.1021 / cen-v086n039.p010.
  4. ^ Тим Рид (3 октября 2008 г.). «Ионы оксония: кольцо стабильности». Химия природы. Дои:10.1038 / nchem.70.
  5. ^ Стоянов, Евгений С .; Гунбас, Горкем; Хафези, Нема; Маскаль, Марк; Стоянова, Ирини В .; Tham, Fook S .; Рид, Кристофер А. (11 января 2012 г.). "The R3O+···ЧАС+ Водородная связь: к иону тетракоординированного оксадиония (2+) ». Журнал Американского химического общества. 134 (1): 707–714. Дои:10.1021 / ja209942s. ЧВК  3257418. PMID  22133059.
  6. ^ Гунбас, Горкем; Хафези, Нема; Шеппард, Уильям Л .; Олмстед, Мэрилин М .; Стоянова, Ирини В .; Tham, Fook S .; Мейер, Мэтью П .; Маскаль, Марк (18 ноября 2012 г.). «Экстремальные оксатрихинаны и рекордная длина связи C – O». Химия природы. 4 (12): 1018–1023. Bibcode:2012НатЧ ... 4.1018Г. Дои:10.1038 / nchem.1502. PMID  23174982.