Пентановая интерференция - Pentane interference

Пентановая интерференция или же син-пентановое взаимодействие это стерическое препятствие что два терминала метил групп опыт в одном из химические конформации из н-пентан. Возможные конформации - это комбинации антиконформации и грубые конформации и являются анти-анти, анти-гош⁺, гош⁺ - гош⁺ и грубый⁺ - гош⁻ из которых последний особенно энергетически невыгоден. В макромолекулы Такие как полиэтилен пентановая интерференция происходит между каждым пятым атомом углерода. В 1,3-диаксиальные взаимодействия производных циклогексана является частным случаем этого типа взаимодействия, хотя существуют дополнительные грубый взаимодействия общие между заместителями и кольцом в этом случае. Яркий пример син-пентановое взаимодействие проявляется в диаксиальной и диэкваториальной теплотах образования СНГ 1,3-диалкилциклогексаны. Относительно диэкваториального конформера диаксиальный конформер на 2-3 ккал / моль выше по энергии, чем значение, которое можно было бы ожидать на основе бестактный только взаимодействия. Помехи пентана помогают объяснить молекулярная геометрия во многих химических соединениях, соотношениях продуктов и предполагаемых переходных состояниях. Один конкретный тип син-пентановое взаимодействие известно как 1,3 аллильный штамм или же (А^1,3 напряжение).

Например, в некоторых альдольные аддукты с 2,6-дизамещенными арил группы молекулярная геометрия имеет вицинальный атомы водорода в антиперипланарный конфигурация как в кристаллическая решетка (дифракция рентгеновских лучей ) И в решение протон (Константы взаимодействия ЯМР ) обычно зарезервировано для самых громоздких групп i.d. обе арены:^[1]

Другим фактором, объясняющим эту конформацию, является снижение аллильный штамм минимизируя двугранный угол между двойной связью арена и метин протон.

Рекомендации

1. Влияние 2,6-дизамещенных арильных групп на ациклическую конформацию: предпочтение антиперипланарной ориентации геминальных и вицинальных водородов Пол Р. Карлье, Ицюнь Чжан, Карла Слебодник, Майкл М.-К. Ло и Ян Д. Уильямс J. Org. Chem.; 2006; 71 (23), стр. 8835–8841; (Статья) Дои: 10.1021 / jo061495z