Фениллитий - Phenyllithium

Фениллитий

Имена
Систематическое название ИЮПАК Фениллитий[1]
Другие имена Фениллитий[нужна цитата ]
Идентификаторы
Количество CAS	591-51-5 Y
3D модель (JSmol )	Интерактивное изображение
Сокращения	LiPh, PhLi
Ссылка на Beilstein	506502
ЧЭБИ	ЧЕБИ: 51470 N
ChemSpider	10254416 N
ECHA InfoCard	100.008.838
Номер ЕС	209-720-1
Ссылка на Гмелин	2849
MeSH	фениллитий
PubChem CID	637932
Панель управления CompTox (EPA)	DTXSID70938503 DTXSID20883453, DTXSID70938503
ИнЧИ InChI = 1S / C6H5.Li / c1-2-4-6-5-3-1; / h1-5H; N Ключ: NHKJPPKXDNZFBJ-UHFFFAOYSA-N N
Улыбки [Ли] c1ccccc1
Характеристики
Химическая формула	LiC 6ЧАС 5
Молярная масса	84,045 г моль^−1
Внешность	Бесцветные кристаллы
Плотность	828 мг · см^−3
Точка кипения	От 140 до 143 ° C (от 284 до 289 ° F, от 413 до 416 K)
Растворимость в воде	Реагирует
Термохимия
Станд. Энтальпия формирование (ΔжЧАС^⦵298)	48,3-52,5 кДж моль^−1
Опасности
Паспорт безопасности	Внешний паспорт безопасности материалов
R-фразы (устарело)	R14, R17, R23 / 24/25, R48
S-фразы (устарело)	(S1 / 2), S8, S9, S16, S26, S30, S46, S36 / 37/39, S45
Если не указано иное, данные для материалов приведены в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
N проверить (что YN ?)
Ссылки на инфобоксы

Фениллитий или литобензол - это металлоорганический агент с эмпирической формулой C₆ЧАС₅Ли. Чаще всего он используется в качестве металлирующего агента в органическом синтезе и вместо Реактивы Гриньяра для введения фенильных групп в органический синтез.^[2] Кристаллический фениллитий бесцветен; однако растворы фениллития имеют различные оттенки коричневого или красного в зависимости от используемого растворителя и примесей, присутствующих в растворенном веществе.^[3]

Структура и свойства

Фениллитий - это литийорганический соединение, образующее моноклинные кристаллы. Твердый фениллитий можно описать как состоящий из димера Li₂Ph₂ субъединицы. Атомы Li и ipso атомы углерода фенильных колец образуют плоское четырехчленное кольцо. Плоскость фенильных групп перпендикулярна плоскости этой Li₂C₂ звенеть. Дополнительная сильная межмолекулярная связь возникает между этими димерами фениллития и π-электронами фенильных групп в соседних димерах, что приводит к бесконечной полимерной лестничной структуре.^[4]

В растворе он принимает различные структуры в зависимости от органического растворителя. В тетрагидрофуран, он уравновешивает состояния мономера и димера. В обычном эфире фениллитий существует в виде тетрамера. Четыре атома Li и четыре ipso углеродных центра занимают чередующиеся вершины искаженного куба. Фенильные группы находятся на гранях тетраэдра и связаны с тремя ближайшими атомами Li.

Длина связи C – Li составляет в среднем 2,33 Å. Молекула эфира связывается с каждым из участков Li через атом кислорода. В присутствии LiBr, побочного продукта прямой реакции лития с фенилгалогенидом, [(PhLi • Et₂O)₄] вместо этого становится [(PhLi • Et₂O)₃• LiBr). Атом Li в LiBr занимает одну из позиций лития в кластер кубанового типа и атом Br находится в соседнем углеродном узле.^[5]

Подготовка

Фениллитий впервые был получен реакцией металлического лития с дифенилртуть:^[6]

(C₆Η₅)₂Ηg + 2Li → 2C₆Η₅Li + Ηg

Взаимодействие фенилгалогенида с металлическим литием дает фениллитий:

X-Ph + 2Li → Ph-Li + LiX

Фениллитий можно также синтезировать с помощью реакции обмена металл-галоген:

н-BuLi + X-Ph → n-BuX + Ph-Li

Преобладающим методом получения фениллития сегодня являются два последних синтеза.

Реакции

Основное использование PhLi - облегчение образования углерод-углеродных связей посредством реакций нуклеофильного присоединения и замещения:

PhLi + R₂C = O → PhR₂COLi

2-фенилпиридин получают реакцией фениллития с пиридином, процессом, который влечет за собой путь присоединения-элиминирования:^[7]

C₆ЧАС₅Li + C₅ЧАС₅N → C₆ЧАС₅-C₅ЧАС₄N + LiH

Рекомендации

1. «фениллитий (CHEBI: 51470)». Химические объекты, представляющие биологический интерес (ChEBI). Кембридж, Великобритания: Европейский институт биоинформатики. 2009-01-22. Главный. Получено 2013-06-01.
2. Wietelmann, U .; Бауэр, Р. Дж. «Литий и литиевые соединения». Энциклопедия промышленной химии Ульмана. Вайнхайм: Wiley-VCH. Дои:10.1002 / 14356007.a15_393.
3. Gilman, H .; Zoellner, E. A .; Селби, В. М. (1932). «Улучшенная процедура получения литийорганических соединений». Журнал Американского химического общества. 54 (5): 1957–1962. Дои:10.1021 / ja01344a033.
4. Dinnebier, R.E .; Behrens, U .; Ольбрих, Ф. (1998). "Фениллитий без основания Льюиса: Определение твердотельной структуры методом синхротронной порошковой дифракции". Журнал Американского химического общества. 120 (7): 1430–1433. Дои:10.1021 / ja972816e.
5. Надежда, H .; Мощность, П. П. (1983). «Выделение и кристаллические структуры комплексов эфирата фениллития, не содержащих галогенидов и богатых галогенидами [(PhLi • Et₂O)₄] и [(PhLi • Et₂O)₃• LiBr] ». Журнал Американского химического общества. 105 (16): 5320–5324. Дои:10.1021 / ja00354a022.
6. Грин, Д. П .; Зуев, Д. (2008). «Фениллитий». Энциклопедия реагентов для органического синтеза. Wiley and Sons. Дои:10.1002 / 047084289X.rp076.pub2. ISBN  978-0471936237.
7. Evans, J. C. W .; Аллен, К. Ф. Х. Органический синтез "2-фенилпиридина" (1938), т. 18, стр. 70. Дои:10.15227 / orgsyn.018.0070