Перегруппировка Соммеле – Хаузера - Sommelet–Hauser rearrangement

В Перегруппировка Соммеле – Хаузера (им. М. Соммлета[1] и Чарльз Р. Хаузер[2]) это реакция перегруппировки определенных бензил четвертичные аммониевые соли.[3][4] Реагент амид натрия или амид другого щелочного металла и продукт реакции а N,N-диалкилбензиламин с новым алкил группа в ароматическая орто-позиция. Например, иодид бензилтриметиламмония, [(C6ЧАС5CH2) N (CH3)3] I, переставляет при наличии амид натрия дать о-метильное производное N,N-диметилбензиламин.[2]

Перегруппировка Соммлета-Хаузера

Механизм

Бензильный метиленовый протон является кислым, и происходит депротонирование с образованием бензильного протона. илида (1). Этот илид находится в равновесии со вторым илидом, который образуется при депротонировании одной из метильных групп аммония (2). Хотя второй илид присутствует в гораздо меньших количествах, он претерпевает [[2,3-сигматропную перегруппировку], потому что он более реакционноспособен, чем первый и последующая ароматизация с образованием конечного продукта (3).[5]

Механизм Соммеле-Хаузера

В Перестановка Стивенса это конкурирующая реакция.

использованная литература

  1. ^ M. Sommelet, Compt. Ренд. 205, 56 (1937).
  2. ^ а б Перегруппировки иона бензилтриметиламмония и родственных ему четвертичных ионов аммония амидом натрия с миграцией в кольцо Саймон В. Кантор, Чарльз Р. Хаузер Варенье. Chem. Soc., 1951, 73 (9), с. 4122–4131 Дои:10.1021 / ja01153a022
  3. ^ Марш, Джерри (1985), Продвинутая органическая химия: реакции, механизмы и структура (3-е изд.), Нью-Йорк: Wiley, ISBN  0-471-85472-7
  4. ^ Органический синтез, Сб. Vol. 4, с. 585 (1963); Vol. 34, стр.61 (1954). Ссылка на сайт.
  5. ^ Ахлувалия, В. К. и Р. К. Парашар. Механизмы органических реакций. Харроу, Великобритания: Alpha Science International, 2005. Печать.