Синтез альдегида Стивена - Stephen aldehyde synthesis
| Синтез альдегида Стивена | |
|---|---|
| Названный в честь | Генри Стивен |
| Тип реакции | Органическая окислительно-восстановительная реакция |
Синтез альдегида Стивена, а названная реакция в химии был изобретен Генри Стивен (OBE /MBE ). Эта реакция включает приготовление альдегиды (R-CHO) из нитрилы (R-CN) с использованием хлорид олова (II) (SnCl2), соляная кислота (HCl) и гашение полученного иминий соль ([R-CH = NH2]+Cl−) с воды (ЧАС2О).[1][2] Во время синтеза хлорид аммония также производится.
Механизм
На следующей схеме показан механизм реакции:
Путем добавления хлористый водород использованный нитрил (1) реагирует на свою соответствующую соль (2). Считается, что эта соль восстанавливается за счет переноса одного электрона хлорид олова (II) (3а и 3b).[3] Полученная соль (4) через некоторое время осаждается в виде хлорида альдимина олова (5). Гидролиз 5 производит амид (6) из которого альдегид (7) сформирован.
Заменители, увеличивающие электронная плотность способствуют образованию аддукта хлорида альдимин-олова. Электроноакцепторные заместители облегчают образование амидхлорида.[4] В прошлом реакцию проводили путем осаждения хлорида альдимин-олова, промывания его эфиром и затем его гидролиза. Однако было обнаружено, что на этой стадии нет необходимости, и хлорид альдимин-олова можно гидролизовать непосредственно в растворе.[5]
Эта реакция более эффективна при использовании ароматических нитрилов вместо алифатических. Однако даже для некоторых ароматических нитрилов (например, этилового эфира 2-формилбензойной кислоты) выход может быть низким.[5]
Метод Зонна-Мюллера
в Метод Зонна-Мюллера[6][7] то средний иминиевая соль получается в результате реакции амид PhCONHPh с пентахлорид фосфора.
Смотрите также
- Восстановление амида
- Восстановление нитрила
- Пиннер реакция - аналогичная реакция с использованием спиртов или аминов в качестве нуклеофила и без снижение; сгенерированные сложные эфиры, карбоксимидаты или же ортоэфиры.
Рекомендации
- ^ Уильямс, Джонатан В. (1943). «β-Нафтальдегид». Органический синтез. 23: 63. Дои:10.15227 / orgsyn.023.0063.
- ^ Стивен, Генри. (1925). «Новый синтез альдегидов». J. Chem. Soc., Trans. 127: 1874–1877. Дои:10.1039 / CT9252701874.
- ^ Ван, Зеронг (2009). Комплексные реакции на органические названия и реагенты, набор из 3 объемов. John Wiley & Sons, Хобокен, Нью-Джерси. С. 2659–2660. ISBN 978-0-471-70450-8.
- ^ Рабиновиц, Мордехай (1970). «Глава 7. Редукция цианогруппы». В Раппопорте, Цви (ред.). Группа Cyano (1970). ПАТАИ Химия функциональных групп. John Wiley & Sons, Ltd., Чичестер, Великобритания. п. 308. Дои:10.1002 / 9780470771242.ch7. ISBN 978-0-470-77124-2.
- ^ а б Ван, Зеронг (2009). Комплексные реакции на органические названия и реагенты, набор из 3 объемов. John Wiley & Sons, Хобокен, Нью-Джерси. С. 2659–2660. ISBN 978-0-471-70450-8.
- ^ Адольф, Сонн; Мюллер, Эрнст (1919). "Über eine neue Methode zur Umwandlung von Carbonsäuren in Aldehyde" [О новом способе превращения карбоновых кислот в альдегиды]. Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft (серии A и B). 52 (10): 1927–1934. Дои:10.1002 / cber.19190521002.
- ^ Уильямс, Джонатан В .; Виттен, Чарльз Х .; Крыницкий, Джон А. (1946). "о-Толуальдегид ». Органический синтез. 26: 97. Дои:10.15227 / orgsyn.026.0097.