Термолабильные защитные группы - Thermolabile protecting groups - Wikipedia

Термолабильные защитные группы (TPG) применяются в химический синтез когда мягкий снятие защиты условия обязательны. Их удаление заключается просто в повышении температуры, что приводит к снятию защиты с защищенной чувствительной части молекулы.

Механизм снятия защиты был доказан только для нескольких термолабильных защитных групп (TPG). Большинство этих групп удаляются на основании внутримолекулярная циклизация в зависимости от нуклеофильности или конфигурации. ТПГ характеризуются другим периодом полураспада после повышения температуры на 70 ° C. Самое короткое время снятия защиты с высокой стабильностью при более низких температурах было обнаружено для 2-пиридил TPG[1] которые применяются для защиты гидроксильная группа[2], карбоновая кислота[3] или сложные эфиры фосфорной кислоты. Для этих групп разработаны системы стабилизации в зависимости от защищаемой части молекулы: для фосфатного центра это подход «щелчок-щелчок».[4], а для гидроксильной группы - понятие «химический переключатель».[5].

TPG применяются как элемент, повышающий специфичность стартеров в ПЦР; они также могут быть использованы в микрочип строительство[6].

Рекомендации

  1. ^ Хмелевский, Марцин К. (2012). «Новые термолабильные защитные группы с повышенной стабильностью при температуре окружающей среды». Буквы Тетраэдра. 53 (6): 666–669. Дои:10.1016 / j.tetlet.2011.11.122. ISSN  0040-4039.
  2. ^ Chmielewski M.K., Marchán V., Cieślak J., Grajkowski A., Livengood V., Müchen U., Wilk A., Beaucage S.L., «Термолитические карбонаты для потенциальной 5’-гидроксильной защиты дезоксирибонуклеозидов» J. Org. Chem., 68, 10003-10012 (2003).
  3. ^ Brzezinska, J .; Витковская, А .; Bałabańska, S .; Хмелевский, М. «2-Пиридинил-N- (2,4-дифторбензил) аминоэтильная группа как терморегулируемый инструмент для защиты карбоновых кислот» Organic Letters 18, 3230–3233 (2016) DOI: 10.1021 / acs.orglett.6b01475 (2016)
  4. ^ Хмелевски М.К., «Защита термолабильной защитной группы: подход« щелк-клак »» Organic Letters, 11 (16) 3742-3745 (2009) DOI: 10.1021 / ol901358d
  5. ^ Витковска А., Крыгиер Д., Бжезинская Ю., Хмелевский М.К. «Модуляция стабильности 2-пиридинил термолабильных гидроксильных защитных групп с помощью подхода« химический переключатель »» J. Org. Chem., 80, 12129−12136 (2015) DOI: 10.1021 / acs.joc.5b02033
  6. ^ Grajkowski A .; Cieślak J., Chmielewski M.K., Marchán V., Phillips, L.R., and Beaucage, S.L., Wilk A .; «Концептуальный« тепловой »подход к синтезу олигонуклеотидов ДНК на микрочипах» Ann. N.Y. Acad. Наук, 1002, 1-11 (2003).