Силановые комплексы переходных металлов - Transition metal silane complexes

Окислительное добавление гидросилана, показывающее предлагаемый промежуточный продукт.

Силановые комплексы переходных металлов находятся координационные соединения содержащий гидросилан лиганды. Ранний пример - (MeC5ЧАС4) Mn (CO)2(η2-HSiPh3) (Ph = C6ЧАС5).[1]

Связывание в силановых сигма-комплексах аналогично тому, что происходит в агостические взаимодействия. Металлический центр взаимодействует с элементом Si-H через 3-центральная, 2-электронная связь. Принято считать, что эти сигма-комплексы являются промежуточными продуктами окислительная добавка гидросиланов с образованием силилгидридов металлов. Это преобразование вызывается в гидросилилирование катализ.

Сигма-комплекс, полученный из (MeC5ЧАС4) Mn (CO)3 и трифенилсилан.

Доказательства наличия комплексов сигма-силан предоставлены протонная спектроскопия ЯМР. Для (MeC5ЧАС4) Mn (CO)2(η2-HSiPh3), J (29Si,1H) = 65 Гц по сравнению с 180 Гц в свободном дифенилсилане. В силилгидридных комплексах связь составляет около 6 Гц. Нейтронная дифракция исследования показывают, что расстояние Si-H составляет 1,802 (5) Å в соответствующем η2-HSiFPh2 комплекс против 1,48 Å в свободном HSiFPh2. Для этих сигма-комплексов характерны удлиненные связи Si-H.[2]

Рекомендации

  1. ^ Кори, Джойс Ю. (2011). «Реакции гидросиланов с комплексами переходных металлов и характеристика продуктов». Химические обзоры. 111: 863–1071. Дои:10.1021 / cr900359c. PMID  21250634.
  2. ^ Никонов, Г. И. (2005). «Последние достижения в неклассических межлигандных SiH-взаимодействиях». Adv. Органомет. Chem. 53: 217-309. Дои:10.1016 / s0065-3055 (05) 53006-5.