Реакция Атертона – Тодда - Atherton–Todd reaction

Реакция Атертона – Тодда
Названный в честьФрэнк Р. Атертон
Александр Р. Тодд
Тип реакцииРеакция замещения

В Реакция Атертона-Тодда это имя реакция в органическая химия, восходящей к британским химикам Ф. Р. Атертону, Х. Т. Опеншоу и А. Р. Тодду. Они описали реакцию впервые в 1945 году как метод преобразования диалкилфосфиты в диалкилхлорфосфаты.[1] Однако образующиеся диацилхлорфосфаты часто слишком реакционноспособны, чтобы их можно было выделить. По этой причине синтез фосфаты или же фосфорамидаты может следовать реакции Атертона-Тодда в присутствии спирты или же амины. Следующее уравнение дает обзор реакции Атертона-Тодда с использованием реагент диметилфосфит в качестве примера:

Атертон-Тодд-Реактион

Реакция протекает после добавления тетрахлорметан и основание. Эта база обычно бывает первичной, вторичной или третичный амин. Вместо метильных групп другие алкил или же бензильные группы может присутствовать.

Механизм реакции

Возможный механизм реакции Атертона-Тодда представлен здесь на примере диметилфосфита, как и в реакции обзора:[2]

Erster Teil des Reaktionsmechanismus der Atherton-Todd-Reaktion

Во-первых, для расщепления метильной группы диметилфосфита используют третичный амин. Промежуточный 1 результат этой стадии реакции.

Zweiter Teil des Reaktionsmechanismus der Atherton-Todd-Reaktion

Впоследствии промежуточный 1 депротонирует исходное соединение диметилфосфит, так что промежуточные продукты 2а и промежуточные звенья 2b сформированы. Промежуточный 1 затем регенерируется из промежуточного 2а.

Dritter Teil des Reaktionsmechanismus der Atherton-Todd-Reaktion

Наконец, промежуточный 2b хлорируется тетрахлорметаном и диметилхлорфосфатом 3 сформирован.

Возможные последующие реакции

После синтеза диметилхлорфосфата следующая реакция (например, с первичным амином, подобным анилин ) возможно по следующему уравнению реакции:[3]

Weiterer Reaktionsverlauf durch Zugabe von Anilin

Атомная экономика

В этой реакции в дополнение к исходному соединению диалкилфосфиту, тетрахлорметан и основание (амин) используются в стехиометрический суммы. Только хлороформ, который образуется после двух стадий реакции из тетрахлорметана, имеет значение как побочный продукт для оценки атомной экономики. Кроме того, следует иметь в виду, что продукт реакции имеет большую молярная масса чем исходное соединение. В атомная экономика Таким образом, реакция может быть классифицирована как относительно хорошая.

Смотрите также

Реакция Атертона-Тодда связана с Реакция Аппеля. В нем тетрахлорметан используется для хлорирование также.[2]

Рекомендации

  1. ^ Ф. Р. Атертон, Х. Т. Опеншоу, А. Р. Тодд (1945), «174. Исследования по фосфорилированию. Часть II. Реакция диалкилфосфитов с полигалогенными соединениями в присутствии оснований. Новый метод фосфорилирования аминов», Журнал химического общества (возобновлено) (на немецком языке), стр. 660–663, Дои:10.1039 / jr9450000660CS1 maint: несколько имен: список авторов (связь)
  2. ^ а б Зеронг Ван (2009), Полное органическое название реакции и реагенты Том 1 (на немецком языке), Hoboken (N.J.): John Wiley, pp. 114–118, ISBN  978-0-470-28662-3
  3. ^ Стефани С. Ле Корр, Матье Бершель, Элен Кутон-Гурвес, Жан-Пьер Хельтерс, Поль-Ален Яффрес (2014), «Реакция Атертона – Тодда: механизм, масштабы и приложения», Журнал органической химии Байльштейна (на немецком), 10 (1), стр. 1166–1196, Дои:10.3762 / bjoc.10.117, ЧВК  4077366, PMID  24991268CS1 maint: несколько имен: список авторов (связь)