Перегруппировка Бамбергера - Bamberger rearrangement

В Перегруппировка Бамбергера это химическая реакция из фенилгидроксиламины с сильным водный кислота, который будет переставить дать 4-аминофенолы.[1][2][3] Назван в честь немецкого химика. Ойген Бамбергер (1857–1932).

Перестановка Бамбергера

Исходные фенилгидроксиламины обычно синтезируются перенос гидрирования из нитробензолы с помощью родий[4] или же цинк[5] катализаторы.

Заявление: Фенгексамид

Механизм реакции

Механизм перегруппировки Бамбергера исходит из монопротонирования N-фенилгидроксиламина. 1. N-протонирование 2 приветствуется, но непродуктивно. О-протонирование 3 может сформировать ион нитрения 4, которые могут реагировать с нуклеофилами (ЧАС2О ) с образованием желаемого 4-аминофенола 5.[6][7]

Механизм перестановки Бамбергера

Смотрите также

Рекомендации

  1. ^ Бамбергер, Э. (1894). "Ueber die Reduction der Nitroverbindungen". Chemische Berichte. 27 (2): 1347–1350. Дои:10.1002 / cber.18940270229.
  2. ^ Бамбергер, Э. (1894). «Убер дас фенилгидроксиламин». Chemische Berichte. 27 (2): 1548–1557. Дои:10.1002 / cber.18940270276.
  3. ^ Харман, Р. Э. (1955). «Хлор-п-бензохинон» (PDF). Органический синтез. 35: 22.; Коллективный объем, 4, п. 148
  4. ^ Оксли, П. У .; Adger, B.M .; Sasse, M. J .; Forth1, M.A. (1989). «N-Ацетил-N-фенилгидроксиламин путем каталитического гидрирования с переносом нитробензола с использованием гидразина и родия на углероде». Органический синтез. 67: 187. Дои:10.15227 / orgsyn.067.0187.
  5. ^ Камм, О. (1925). «β-Фенилгидроксиламин». Органический синтез. 4: 57.; Коллективный объем, 1, п. 445 (скачать PDF )
  6. ^ Соне, Т .; Хамамото, К .; Seiji, Y .; Shinkai, S .; Манабе, О. (1981). «Кинетика и механизмы перегруппировки Бамбергера. Часть 4. Перегруппировка стерически затрудненных фенилгидроксиламинов в 4-аминофенолы в водном растворе серной кислоты». Журнал химического общества, Perkin Transactions 2. 1981 (2): 1596–1598. Дои:10.1039 / P29810000298.
  7. ^ Kohnstam, G .; Petch, W.A .; Уильямс, Д. Л. Х. (1984). «Кинетические заместители и изотопные эффекты в кислотно-катализируемой перегруппировке N-фенилгидроксиламинов. Участвуют ли ионы нитрения?». Журнал химического общества, Perkin Transactions 2. 1984 (3): 423–427. Дои:10.1039 / P29840000423.