DABCO - DABCO - Wikipedia

DABCO

Имена
Название ИЮПАК 1,4-диазабицикло [2.2.2] октан
Другие имена Триэтилендиамин, TEDA
Идентификаторы
Количество CAS	280-57-9 Y
3D модель (JSmol )	Интерактивное изображение Интерактивное изображение
ЧЭБИ	ЧЕБИ: 151129
ЧЭМБЛ	ChEMBL3183414
ChemSpider	8882 Y
ECHA InfoCard	100.005.455
Номер ЕС	205-999-9
IUPHAR / BPS	2577
PubChem CID	9237
UNII	X8M57R0JS5 Y
Панель управления CompTox (EPA)	DTXSID0022016
ИнЧИ InChI = 1S / C6H12N2 / c1-2-8-5-3-7 (1) 4-6-8 / h1-6H2 Y Ключ: IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N Y InChI = 1S / C6H12N2 / c1-2-8-5-3-7 (1) 4-6-8 / h1-6H2 Ключ: IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N InChI = 1 / C6H12N2 / c1-2-8-5-3-7 (1) 4-6-8 / h1-6H2 Ключ: IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYAP
Улыбки C1CN2CCN1CC2 N12CCN (CC1) CC2
Характеристики
Химическая формула	C6ЧАС12N2
Молярная масса	112.176 г · моль^−1
Внешность	Белый кристаллический порошок
Температура плавления	От 156 до 160 ° C (от 313 до 320 ° F, от 429 до 433 K)
Точка кипения	174 ° С (345 ° F, 447 К)
Растворимость в воде	Растворимый, гигроскопичный
Кислотность (пKа)	3,0, 8,8 (в воде)[1]
Опасности
Главный опасности	Вредный
Пиктограммы GHS
Сигнальное слово GHS	Опасность
Формулировки опасности GHS	H228, H302, H315, H319, H335, H412
Меры предосторожности GHS	P210, P261, P273, P305 + 351 + 338
NFPA 704 (огненный алмаз)	[2] 2 2 1
точка возгорания	62 ° С (144 ° F, 335 К)
Родственные соединения
Родственные соединения	Хинуклидин Тропан
Если не указано иное, данные для материалов приведены в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
Y проверять (что YN ?)
Ссылки на инфобоксы

DABCO (1,4-диазабицикло [2.2.2] октан) это бициклический органическое соединение с формулой N₂(C₂ЧАС₄)₃. Это бесцветное твердое вещество очень нуклеофильный третичный амин основание, который используется как катализатор и реагент в полимеризация и органический синтез.^[3]

Хинуклидин имеет аналогичную структуру, в которой один из атомов азота заменен на атом углерода.

Реакции и заявки

РK_а из [HDABCO]⁺ (протонированное производное) составляет 8,8, что почти такое же, как у обычных алкиламинов. Нуклеофильность амина высока, потому что аминные центры свободны. Он достаточно основной, чтобы способствовать сочетанию C – C концевых ацетиленов, например, фенилацетилен пары с электронодефицитными иодаренами.

Катализатор

DABCO используется в качестве основы-катализатора для:

• формирование полиуретан из мономеров и форполимеров, функционализированных спиртом и изоцианатом.^[4]
• Бейлис-Хиллман и Реакции Морита-Бейлиса-Хиллмана альдегидов и ненасыщенных кетонов и альдегидов.^[5]

База Льюиса

Как беспрепятственный амин, это сильный лиганд и База Льюиса. Он образует кристаллический аддукт 2: 1 с пероксид водорода^[6] и диоксид серы.^[7]

Ионный синтез мономера

DABCO можно использовать для синтеза двухзарядных стирольных мономеров. Эти ионные мономеры позволяют синтез полиэлектролитов и иономеров с двумя циклическими катионами четвертичного аммония на каждой боковой ионной группе. ^[8]

Тушитель синглетного кислорода

DABCO и родственные амины являются гасителями синглетного кислорода и эффективными антиоксидантами,^[9] и может использоваться для увеличения срока службы красители. Это делает DABCO полезным в лазеры на красителях и в монтажных образцах для флуоресцентная микроскопия (при использовании с глицерин и PBS ).^[10] DABCO также можно использовать для деметилирования четвертичные аммониевые соли путем нагрева в диметилформамид (ДМФ).^[11]

Производство

Он образуется в результате термических реакций соединений типа H₂NCH₂CH₂Х (Х = ОН, NH₂, или NHR) в присутствии цеолитных катализаторов. Идеализированное преобразование показано для преобразования из этаноламин:^[12]

3 ч₂NCH₂CH₂ОН → N (CH₂CH₂)₃N + NH₃ + 3 часа₂О

Рекомендации

1. Д. Х. Рипин; Д. А. Эванс (2002). «pKa азотных кислот» (PDF).
2. «Данные по безопасности 1,4-диазабицикло [2.2.2] октана (см. Паспорт безопасности материала)». Сигма-Олдрич.
3. Уппулури В. Маллавадхани, Николя Флери-Брегео. «1,4-Диазабицикло [2.2.2] октан». В Энциклопедия реагентов для органического синтеза, 2010, John Wiley & Sons, Ltd. Дои:10.1002 / 047084289X.rd010m.pub2
4. «Справочник по полиуретановым добавкам» (PDF). Air Products & Chemicals. Архивировано из оригинал (PDF) на 2016-03-06.
5. Baylis, A.B .; Hillman, M. E. D., Немецкий патент 2155113, 1972.
6. P. Dembech, A. Ricci, G. Seconi и M. Taddei "Бис (триметилсилил) пероксид" Org. Synth. 1997, том 74, с. 84. Дои:10.15227 / orgsyn.074.0084
7. Людовик Марсьяль и Лоран Бишофф "Приготовление DABSO из реактива Карла-Фишера" Org. Synth. 2013, том 90, с. 301. Дои:10.15227 / orgsyn.090.0301
8. Zhang, K .; Драмми, К. Дж .; Moon, N.G ​​.; Chiang, W. D .; Лонг, Т. Э. (2016). «Стирольные мономеры, содержащие соль DABCO, для синтеза новых заряженных полимеров». Полимерная химия. 7 (20): 3370–3374. Дои:10.1039 / C6PY00426A.
9. Ouannes, C .; Уилсон, Т. (1968). «Тушение синглетного кислорода третичными алифатическими аминами. Влияние DABCO (1,4-диазабицикло [2.2.2] октан)». Журнал Американского химического общества. 90 (23): 6527–6528. Дои:10.1021 / ja01025a059.
10. Валнес, К .; Brandtzaeg, P. (1985). «Замедление угасания иммунофлуоресценции при микроскопии» (PDF). Журнал гистохимии и цитохимии. 33 (8): 755–761. Дои:10.1177/33.8.3926864. PMID  3926864.
11. Хо, Т. Л. (1972). «Деалкилирование четвертичных солей аммония 1,4-диазабицикло [2.2.2] октаном». Синтез. 1972 (12): 702. Дои:10.1055 / с-1972-21977.
12. Карстен Эллер, Эрхард Хенкес, Роланд Россбахер, Хартмут Хёке «Амины, алифатические» в Энциклопедии промышленной химии Ульмана, Wiley-VCH, Weinheim, 2005. Дои:10.1002 / 14356007.a02_001

дальнейшее чтение

• Cecchi, L .; ДеСарло, Ф .; Мачетти, Ф. (2006). «1,4-Диазабицикло [2.2.2] октан (DABCO) как эффективный реагент для синтеза производных изоксазола из первичных нитросоединений и диполярофилов: роль основания». Европейский журнал органической химии. 2006 (21): 4852–4860. Дои:10.1002 / ejoc.200600475..