Реакция Дакина – Веста - Dakin–West reaction

В Реакция Дакина – Веста это химическая реакция что преобразует аминокислота в кето -амид используя ангидрид кислоты и база, обычно пиридин.[1][2][3][4][5] Он назван в честь Генри Дрисдейл Дакин (1880–1952) и Рэндольф Уэст (1890–1949). В 2016 году Шрайнер и его коллеги сообщили о первом асимметричном варианте этой реакции.[6]

Реакция Дакина – Веста

С пиридином в качестве основания и растворитель, условия кипячения не требуются.[7] Однако с добавлением 4-диметиламинопиридин (DMAP) в качестве катализатора реакция может протекать при комнатной температуре.[8]

С некоторыми кислотами эта реакция может протекать даже в отсутствие α-аминогруппы.

Эту реакцию не следует путать с Реакция Дакина.

Механизм реакции

Механизм реакции включает ацилирование и активацию кислоты. 1 к смешанному ангидриду 3. Амид будет служить нуклеофилом для циклизации, образуя азлактон 4. Депротонирование и ацилирование азлактона являются ключевыми углерод -углеродная связка. Последующее вскрытие кольца 6 и декарбоксилирование дают конечный кетоамидный продукт.[9][10]

Механизм реакции Дакина-Веста

Общий синтез кетонов

Современные вариации реакции Дакина-Веста позволяют превратить многие енолизуемые карбоновые кислоты, а не только аминокислоты, в соответствующие им метилкетоны. Например, β-арилкарбоновые кислоты можно эффективно превратить в β-арилкетоны обработкой уксусный ангидрид раствор кислоты с каталитическим N-метилимидазол. Эта реакционная способность частично объясняется образованием ацетилимидазолия, мощного катионного ацетилирующего агента, на месте.[11]

Модифицированная реакция Дакина-Веста

Смотрите также

Рекомендации

  1. ^ Дакин, Генри Дрисдейл; Уэст, Рэндольф (1928). «Общая реакция аминокислот». Журнал биологической химии. 78 (1): 91–104.
  2. ^ Дакин, Генри Дрисдейл; Уэст, Рэндольф (1928). «Общая реакция аминокислот. II». Журнал биологической химии. 78 (3): 745–756.
  3. ^ Дакин, Генри Дрисдейл; Уэст, Рэндольф (1928). «Некоторые ароматические производные замещенных ацетиламиноацетонов». Журнал биологической химии. 78 (3): 757–764.
  4. ^ Уайли, Ричард Х. (1947). «Превращение аминокислот в оксазолы». Журнал органической химии. 12 (1): 43–46. Дои:10.1021 / jo01165a006. PMID  20280736.
  5. ^ Бьюкенен, Г. Л. (1988). «Реакция Дакина – Уэста». Обзоры химического общества. 17: 91–109. Дои:10.1039 / CS9881700091.
  6. ^ Wende, Raffael C .; Зейтц, Александр; Нидек, Доминик; Schuler, Sören M. M .; Хофманн, Кристина; Беккер, Джонатан; Шрайнер, Питер Р. (2016). «Энантиоселективная реакция Дакина-Веста». Angewandte Chemie International Edition. 55 (8): 2719–2723. Дои:10.1002 / anie.201509863. PMID  26804727.
  7. ^ Wiley, Ричард Х .; Борум, О. Х. (1953). «3-Ацетамидо-2-бутанон». Органический синтез. 33: 1. Дои:10.15227 / orgsyn.033.0001.
  8. ^ Хёфле, Герхард; Штеглих, Вольфганг; Форбрюгген, Гельмут (1978). «4-Диалкиламинопиридины как высокоактивные катализаторы ацилирования. [Новый синтетический метод (25)]». Angewandte Chemie International Edition на английском языке. 17 (8): 569–583. Дои:10.1002 / anie.197805691.
  9. ^ Кнорр, Рудольф; Хейсген, Рольф (1970). "Zum Mechanismus der Dakin-West-Reaktion, I Die Reaktion von N-Acyl-sek.-aminosäuren mit Acetanhydrid". Chemische Berichte. 103 (8): 2598–2610. Дои:10.1002 / cber.19701030831. PMID  5448834.
  10. ^ Allinger, Norman L .; Wang, Grace L .; Дьюхерст, Брайан Б. (1974). «Кинетические и механистические исследования реакции Дакина-Веста». Журнал органической химии. 39 (12): 1730–1735. Дои:10.1021 / jo00925a029.
  11. ^ Тран, Ханх-Ван; Бикар, Дэвид (2006). «Синтез Дакина-Веста β-арилкетонов». Журнал органической химии. 71 (17): 6640–6643. Дои:10.1021 / jo0607966. PMID  16901161.