Самодиспропорционирование энантиомеров - Enantiomer self-disproportionation - Wikipedia

Самодиспропорционирование энантиомеров это процесс в стереохимия описывая разделение не-рацемический смесь энантиомеры в обогащенном дробная часть и более рацемическая фракция в результате образования гетерохиральных или гомохиральный агрегаты. Известно, что этот процесс происходит в ахиральных колоночная хроматография.

Впервые о явлении сообщили в 1983 году.[1] в отделении избыткауглерод-14 помечены (S)-(−)-никотин энантиомер и его изомер. Были зарегистрированы две фракции, одна содержала рацемический никотин, а другая - чистый (S) энантиомер.

В 2006 году Солошонок Вадим Александрович.[2] ввел термин Самодиспропорционирование энантиомеров или же самодиспропорционирование энантиомеров. Он исследовал ахиральное разделение нескольких трифторметильных соединений.

Самодиспропорционирование энантиомеров (S) -трифторметиловый субстрат

Методом колоночной хроматографии на обычном силикагель с гексан / ацетат этила элюент (5: 1), 66,6% ее образец трифторметильного субстрата разделяется на несколько фракций от 8,1% ее для первой фракции собрано до> 99,9% ее для последней собранной фракции. Наличие сильного электроотрицательный группа в субстрате, такая как трифторметильная группа, является необходимым условием. Эффект исчезает, когда больше полярный элюент выбран. Предлагается возможное объяснение. Соединения с большими электроотрицательными группами, такие как трифторметил, могут образовывать супрамолекулярный ассоциации, агрегаты или кластеры, в которых эти группы максимально отделены друг от друга с минимальным электростатическим отталкиванием. Когда эти ассоциации представляют собой стопки чередующихся (р) и (S) молекул (как в синдиотактический полимеры) это может быть выполнено очень эффективно. Эта ассоциация образует рацемическую фракцию с относительно высоким молекулярный вес элюирование медленнее, чем неассоциирующая энантиочистая фракция.

Смотрите также

Рекомендации

  1. ^ Неожиданное явление в высокоэффективном жидкостном хроматографическом анализе рацемического 14C-меченного никотина: разделение энантиомеров в полностью ахиральной системе К. С. Канди, П. А. Крукс, J. Chromatogr. 1983, 281, 17. Абстрактный[мертвая ссылка ]
  2. ^ Замечательное усиление самодиспропорционирования энантиомеров на колонках для ахиральной хроматографии Вадим Анатольевич Солошонок Angewandte Chemie International Edition Том 45, выпуск 5, страницы 766 - 769 2006 Абстрактный