Просвечивающая электронная микроскопия высокого разрешения - High-resolution transmission electron microscopy

Просвечивающая электронная микроскопия высокого разрешения (HRTEM или HREM) - это режим визуализации специализированных просвечивающие электронные микроскопы (ПЭМ), что позволяет получить прямое изображение атомной структуры образца.^[1][2] HRTEM - мощный инструмент для изучения свойств материалов в атомном масштабе, таких как полупроводники, металлы, наночастицы и пр.²-связанный углерод (например, графен, нанотрубки C). В то время как HRTEM часто также используется для обозначения сканирующего TEM с высоким разрешением (STEM, в основном в режиме кольцевого темного поля с большим углом), в этой статье описывается в основном визуализация объекта путем записи двухмерного пространственного распределения амплитуды волны в плоскости изображения, по аналогии к «классическому» световому микроскопу. Для устранения неоднозначности этот метод также часто называют фазово-контрастным ПЭМ. В настоящее время максимальное разрешение точки, реализованное в фазово-контрастном ПЭМ, составляет около 0,5 Ангстремс (0.050 нм ).^[3] В этих малых масштабах отдельные атомы кристалла и его недостатки можно решить. Для трехмерных кристаллов может потребоваться объединить несколько видов, снятых под разными углами, в трехмерную карту. Эта техника называется электронная кристаллография.

Одна из трудностей с HRTEM заключается в том, что формирование изображения зависит от фазового контраста. В фазово-контрастное изображение, контраст не обязательно интерпретируется интуитивно, так как на изображение влияют аберрации линз, формирующих изображение в микроскопе. Наибольший вклад в неисправленные инструменты обычно вносят расфокусировка и астигматизм. Последнее можно оценить по так называемому кольцевому шаблону Тона, который появляется в модуле преобразования Фурье изображения тонкой аморфной пленки.

Контраст изображения и интерпретация

Моделированные изображения ВРЭМ для GaN [0001]

Контраст изображения HRTEM возникает из-за вмешательство в плоскости изображения электронная волна с собой. Из-за нашей неспособности записать фазу электронной волны записывается только амплитуда в плоскости изображения. Однако большая часть структурной информации образца содержится в фазе электронной волны. Чтобы его обнаружить, аберрации микроскопа (например, дефокус) должны быть настроены таким образом, чтобы фаза волны в выходной плоскости образца преобразуется в амплитуды в плоскости изображения.

Взаимодействие электронной волны с кристаллографической структурой образца является сложным, но качественное представление о взаимодействии может быть легко получено. Каждый изображающий электрон независимо взаимодействует с образцом. Выше образца волну электрона можно представить как плоскую волну, падающую на поверхность образца. Когда он проникает в образец, он притягивается положительными атомными потенциалами ядер атомов, и каналы вдоль столбцов атомов кристаллографической решетки (модель s-состояния^[4]). В то же время взаимодействие электронной волны в разных столбцах атомов приводит к Брэгговская дифракция. Точное описание динамического рассеяния электронов в образце, не удовлетворяющем требованиям приближение объекта слабой фазы (WPOA), который представляет собой почти все настоящие образцы, по-прежнему остается святым Граалем электронной микроскопии. Однако физика рассеяния электронов и формирования изображений, полученных с помощью электронного микроскопа, достаточно хорошо известны, чтобы обеспечить точное моделирование изображений, полученных с помощью электронного микроскопа.^[5]

В результате взаимодействия с кристаллическим образцом волна выхода электрона прямо под образцом φ_е(Икс,ты) как функция пространственной координаты Икс представляет собой суперпозицию плоской волны и множества дифрагированных пучков с разными по плоскости пространственные частоты ты (пространственные частоты соответствуют углам рассеяния или расстояниям лучей от оптической оси в плоскости дифракции). Фазовое изменение φ_е(Икс,ты) относительно пиков падающей волны в месте расположения столбиков атомов. Выходная волна теперь проходит через систему формирования изображений микроскопа, где она претерпевает дальнейшее фазовое изменение и мешает, поскольку волна изображения в плоскости изображения (в основном это цифровой детектор пикселей, такой как камера CCD). Важно понимать, что записанное изображение НЕ является прямым представлением кристаллографической структуры образцов. Например, высокая интенсивность может указывать или не указывать на присутствие столбца атомов в этом точном месте (см. Моделирование). Связь между выходной волной и волной изображения очень нелинейная и является функцией аберраций микроскопа. Это описывается функция передачи контраста.

Передаточная функция фазового контраста

Фаза функция передачи контраста (CTF) - это функция ограничения апертур и аберрации в линзах микроскопа. Описывается их влияние на фазу выходной волны. φ_е(Икс,ты) и распространяет его на волну изображения. Следующий Уильямс и Картер,^[6] если мы предположим, что WPOA держит (тонкий образец), CTF становится

${displaystyle CTF(u)=A(u)E(u)2sin(chi (u))}$

где А (ты) это функция диафрагмы, E (ты) описывает затухание волны для более высоких пространственная частота ты, также называемый функция конверта. χ (ты) является функцией аберраций электронно-оптической системы.

Последний синусоидальный член CTF будет определять знак, с которым компоненты частоты ты внесет контраст в окончательное изображение. Если учесть только сферическую аберрацию до третьего порядка и дефокусировку, χ вращательно симметричен относительно оптической оси микроскопа и, следовательно, зависит только от модуля ты = |ты|, заданный

${displaystyle chi (u)={frac {pi }{2}}C_{s}lambda ^{3}u^{4}-pi Delta flambda u^{2}}$

где C_s - коэффициент сферической аберрации, λ - длина волны электрона, а Δж это расфокусировка. В ПЭМ расфокусировку можно легко контролировать и измерять с высокой точностью. Таким образом, можно легко изменить форму CTF, расфокусировав образец. В отличие от оптических приложений, расфокусировка действительно может повысить точность и интерпретируемость микрофотографий.

В функция диафрагмы отсекает лучи, рассеянные выше определенного критического угла (например, задаваемого полюсным наконечником объектива), тем самым эффективно ограничивая достижимое разрешение. Однако это функция конверта E (ты) который обычно ослабляет сигнал лучей, рассеянных под большими углами, и накладывает максимум на передаваемую пространственную частоту. Этот максимум определяет наивысшее разрешение, достижимое с помощью микроскопа, и известно как предел информации. E (ты) можно охарактеризовать как продукт единичных конвертов:

${displaystyle E(u)=E_{s}(u)E_{c}(u)E_{d}(u)E_{v}(u)E_{D}(u),,}$

из-за

E_s(ты): угловой разброс источника

E_c(ты): Хроматическая аберрация

E_d(ты): дрейф образца

E_v(ты): вибрация образца

E_D(ты): детектор

Смещение образца и вибрация могут быть минимизированы в стабильной среде. Обычно это сферическая аберрация. C_s ограничивает пространственную согласованность и определяет E_s(ты) и хроматическая аберрация C_c, вместе с нестабильностями тока и напряжения, которые определяют временную когерентность в E_c(ты). Эти две огибающие определяют информационный предел, демпфируя передачу сигнала в пространстве Фурье с увеличением пространственной частоты. ты

${displaystyle E_{s}(u)=exp left[-left({frac {pi alpha }{lambda }}ight)^{2}left({frac {delta mathrm {X} (u)}{delta u}}ight)^{2}ight]=exp left[-left({frac {pi alpha }{lambda }}ight)^{2}(C_{s}lambda ^{3}u^{3}+Delta flambda u)^{2}ight],}$

где α - полуугол пучка лучей, освещающих образец. Ясно, что если волновая аберрация ('здесь представлена C_s и Δж) исчезнет, ​​эта огибающая функция будет постоянной. В случае неисправленного ТЭМ с фиксированным C_s, демпфирование из-за этой функции огибающей может быть минимизировано путем оптимизации расфокусировки, при которой записывается изображение (расфокусировка Лихте).

Функция временной огибающей может быть выражена как

${displaystyle E_{c}(u)=exp left[-{frac {1}{2}}left(pi lambda delta ight)^{2}u^{4}ight],}$.

Здесь δ - фокусное расстояние с хроматической аберрацией. C_c в качестве параметра:

${displaystyle delta =C_{c}{sqrt {4left({frac {Delta I_{ ext{obj}}}{I_{ ext{obj}}}}ight)^{2}+left({frac {Delta E}{V_{ ext{acc}}}}ight)^{2}+left({frac {Delta V_{ ext{acc}}}{V_{ ext{acc}}}}ight)^{2}}},}$

Условия ${displaystyle Delta I_{ ext{obj}}/I_{ ext{obj}}}$ и ${displaystyle Delta V_{ ext{acc}}/V_{ ext{acc}}}$ представляют собой нестабильности полного тока в магнитных линзах и ускоряющего напряжения. ${displaystyle Delta E/V_{ ext{acc}}}$ - энергетический разброс электронов, испускаемых источником.

Информационный предел современных ПЭМ значительно ниже 1 Å. В КОМАНДА проект в Национальной лаборатории Лоуренса в Беркли: результат первого ТЕА, который достиг предела информации <0,5 Å в 2009 г. ^[7] за счет использования высокостабильной механической и электрической среды, сверхъяркого монохроматического источника электронов и двойногогексаполь корректоры аберраций.

Оптимальная расфокусировка в HRTEM

CTF микроскопа OAM

Выбор оптимальной расфокусировки имеет решающее значение для полного использования возможностей электронного микроскопа в режиме HRTEM. Однако нет однозначного ответа, какой из них лучше.

В гауссовском фокусе расфокусировка устанавливается на ноль, образец находится в фокусе. Как следствие, контраст в плоскости изображения получает свои компоненты изображения из минимальной площади образца, контраст составляет локализованный (нет размытия и перекрытия информации с других частей образца). CTF теперь становится функцией, которая быстро меняется с C_sты⁴. Это означает, что для определенных дифрагированных лучей с заданной пространственной частотой ты вклад в контраст записанного изображения будет обратным, что затруднит интерпретацию изображения.

Расфокусировка Шерцера

В расфокусировке Шерцера одна цель - противодействовать термину в ты⁴ с параболическим членом Δфу² из χ(ты). Таким образом, выбирая правильное значение расфокусировки Δf один сглаживает χ(ты) и создает широкую полосу, в которой низкие пространственные частоты ты переходят в яркость изображения с аналогичной фазой. В 1949 году Шерцер обнаружил, что оптимальная расфокусировка зависит от свойств микроскопа, таких как сферическая аберрация. C_s и ускоряющее напряжение (через λ) следующим образом:

${displaystyle Delta f_{ ext{Scherzer}}=-1.2{sqrt {C_{s}lambda }},}$

где коэффициент 1,2 определяет расширенную дефокусировку Шерцера. Для CM300 при NCEM, C_s = 0,6 мм и ускоряющее напряжение 300 кэВ (λ = 1,97 вечера) (Расчет длины волны ) результат в Δf_Scherzer = -41,25 нм.

Точечное разрешение микроскопа определяется как пространственная частота ты_res где CTF пересекает абсцисса в первый раз. При расфокусировке Шерцера это значение максимально:

${displaystyle u_{ ext{res}}({ ext{Scherzer}})=0.6lambda ^{3/4}C_{s}^{1/4},}$

что соответствует 6,1 нм⁻¹ на CM300. Вклады с пространственной частотой выше, чем разрешение точки, можно отфильтровать с помощью соответствующей апертуры, что приведет к легко интерпретируемым изображениям за счет потери большого количества информации.

Габор расфокусировать

Расфокусировка Габора используется в электронной голографии, где регистрируются как амплитуда, так и фаза волны изображения. Таким образом, нужно свести к минимуму перекрестные помехи между ними. Расфокусировка Габора может быть выражена как функция расфокусировки Шерцера как

${displaystyle Delta f_{ ext{Gabor}}=0.56Delta f_{ ext{Scherzer}}}$

Расфокусировка Лихте

Чтобы использовать все лучи, прошедшие через микроскоп, вплоть до предела информации, нужно использовать сложный метод, называемый реконструкция выходной волны который состоит в математическом обращении эффекта CTF для восстановления исходной волны выхода φ_е(Икс,ты). Чтобы максимизировать пропускную способность информации, Ханнес Лихте предложил в 1991 году расфокусировку принципиально иного характера, чем расфокусировка Шерцера: потому что ослабление огибающей функции масштабируется с первой производной от χ (u), Лихте предложил фокус, минимизирующий модуль dχ(ты) / dты^[8]

${displaystyle Delta f_{ ext{Lichte}}=-0.75C_{s}(u_{max }lambda )^{2},}$

где ты_{Максимум} - максимальная передаваемая пространственная частота. Для CM300 с информационным пределом 0,8 Å дефокус Лихте находится на уровне −272 нм.

Реконструкция выходной волны

Реконструкция выходной волны с помощью фокальной серии

Чтобы рассчитать обратно к φ_е(Икс,ты) волна в плоскости изображения численно распространяется обратно к образцу. Если все свойства микроскопа хорошо известны, можно восстановить реальную выходную волну с очень высокой точностью.

Однако сначала необходимо измерить фазу и амплитуду электронной волны в плоскости изображения. Поскольку наши инструменты регистрируют только амплитуды, необходимо использовать альтернативный метод восстановления фазы. Сегодня используются два метода:

• Голография, который был разработан Габор специально для приложений ПЭМ, использует призму для разделения луча на опорный луч и второй луч, проходящий через образец. Фазовые изменения между ними затем переводятся в небольшие сдвиги интерференционной картины, что позволяет восстановить как фазу, так и амплитуду мешающей волны.
• Метод фокальной серии использует тот факт, что CTF зависит от фокуса. При одних и тех же условиях изображения снимается серия из примерно 20 снимков, за исключением фокусировки, которая увеличивается между каждым дублем. Вместе с точным знанием CTF эта серия позволяет вычислить φ_е(Икс,ты) (см. рисунок).

Оба метода расширяют точечное разрешение микроскопа за предел информации, который является максимально возможным разрешением, достижимым на данной машине. Идеальная величина расфокусировки для этого типа изображения известна как дефокус Лихте и обычно составляет несколько сотен нанометров отрицательной величины.

Смотрите также

• Осаждение, индуцированное электронным пучком
• Электронная дифракция
• Спектроскопия потерь энергии электронов (УГРЕЙ)
• Электронный микроскоп
• Просвечивающая электронная микроскопия с энергетическим фильтром (EFTEM)
• Сканирующая конфокальная электронная микроскопия
• Сканирующий электронный микроскоп (SEM)
• Сканирующий просвечивающий электронный микроскоп (КОРЕНЬ)
• Эффект Тальбота
• Просвечивающий электронный микроскоп с коррекцией аберрации
• Просвечивающая электронная микроскопия (ТЕА)

Статьи

• Тематический обзор «Оптика высокопроизводительных электронных микроскопов». Sci. Technol. Adv. Mater. 9 (2008) 014107 (30 страниц) бесплатная загрузка
• CTF Explorer от Макса В. Сидорова, бесплатная программа для расчета CTF
• Обзор просвечивающей электронной микроскопии высокого разрешения

Сноски

1. Спенс, Джон К. (1988) [1980]. Экспериментальная электронная микроскопия высокого разрешения. Нью-Йорк: Oxford U. Press. ISBN  978-0-19-505405-7.
2. Спенс, Дж. К. Х.; и другие. (2006). «Визуализация ядер дислокаций - путь вперед». Фил. Mag. 86 (29–31): 4781–4796. Bibcode:2006PMag ... 86.4781S. Дои:10.1080/14786430600776322.
3. К. Киселёвский; Б. Фрайтаг; М. Бишофф; Х. ван Линь; С. Лазар; Г. Книппельс; П. Тимейер; М. ван дер Стам; С. фон Харрах; М. Стекеленбург; М. Хайдер; Х. Мюллер; П. Хартель; Б. Кабиус; Д. Миллер; И. Петров; Э. Олсон; Т. Дончев; Э. А. Кеник; А. Лупини; Дж. Бентли; С. Пенникук; А. М. Минор; А. К. Шмид; Т. Дуден; В. Радмилович; Q. Ramasse; Р. Эрни; М. Ватанабе; Э. Стах; П. Денес; У. Дахмен (2008). «Обнаружение одиночных атомов и скрытых дефектов в трех измерениях с помощью электронной микроскопии с коррекцией аберраций и информационным пределом 0,5 Å». Микроскопия и микроанализ. 14 (5): 469–477. Bibcode:2008MiMic..14..469K. Дои:10.1017 / S1431927608080902. PMID  18793491.
4. Geuens, P; ван Дайк, Д. (декабрь 2002 г.). «Модель S-состояния: рабочая лошадка для HRTEM». Ультрамикроскопия. 3–4 (3–4): 179–98. Дои:10.1016 / s0304-3991 (02) 00276-0. PMID  12492230.
5. О'Киф, М. А., Бусек, П. Р. и С. Иидзима (1978). «Расчетные изображения кристаллической структуры для электронной микроскопии высокого разрешения». Природа. 274 (5669): 322–324. Bibcode:1978Натура.274..322O. Дои:10.1038 / 274322a0.
6. Уильямс, Дэвид Б .; Картер, К. Барри (1996). Просвечивающая электронная микроскопия: Учебник материаловедения. Нью-Йорк: Пленум Пресс. ISBN  978-0-306-45324-3.
7. «Веб-страница проекта КОМАНДА». Получено 8 августа 2013.
8. Лихте, Ханнес (1991). «Оптимальный фокус для съемки электронных голограмм». Ультрамикроскопия. 38 (1): 13–22. Дои:10.1016 / 0304-3991 (91) 90105-Ф.