Йоханнес Мартин Бийвоет - Johannes Martin Bijvoet

Дж. М. Бийвоет (1931)

Йоханнес Мартин Бийвоет ForMemRS[1] (23 января 1892 г., Амстердам - 4 марта 1980 г., Винтерсвейк ) был голландцем химик и кристаллограф в лаборатории Ван 'т Хоффа на Утрехтский университет.[2] Он известен разработкой метода установления абсолютная конфигурация из молекулы.[3][4][5][6][7][8][9] В 1946 году он стал членом Королевская Нидерландская академия искусств и наук.[10]

Концепция чего-либо тетраэдрически связанный углерод в органические соединения возвращается к работе Ван Т Хофф и Le Bel в 1874 году. В то время было невозможно определить абсолютную конфигурацию молекулы другими способами, кроме ссылки на формулу проекции, установленную Фишер, кто использовал глицеральдегид в качестве прототипа и случайным образом присвоила его абсолютную конфигурацию.[11]

В 1949 году Биджвоет изложил свой принцип, основанный на аномальная дисперсия из рентгеновский снимок радиация. Вместо обычно наблюдаемого упругое рассеяние рентгеновских лучей, когда они попадают в атом, который генерирует рассеянную волну той же энергии, но со сдвигом по фазе, рентгеновское излучение вблизи поглощение край атома создает частичную ионизация процесс. Некоторое новое рентгеновское излучение генерируется изнутри электронные оболочки атомов. Рентгеновское излучение, которое уже рассеивается, мешает новому излучению, как амплитуда и фаза изменяется. Эти дополнительные вклады в рассеяние можно записать как действительную часть f ' и воображаемый, ж". В то время как действительная часть либо положительна, либо отрицательна, воображаемая всегда положительна, что приводит к добавлению к угол фазы.

В 1951 г. с помощью рентгеновской трубки с цирконий мишень, Бийвоет и его коллеги Пирдеман и ван Боммель достигли первого экспериментального определения абсолютной конфигурации натриевого рубидия. тартрат. В этом соединении рубидий атомы были близки к краю поглощения. В их более поздней публикации в Природа,[12] под названием «Определение абсолютной конфигурации оптически активных соединений с помощью рентгеновских лучей» авторы заключают, что:

"В результате Эмиль Фишер соглашение, которому присвоена конфигурация по фиг. 2 к правовращающей кислоте кажется, чтобы ответить реальности."

тем самым подтверждая стереохимические отнесения к предыдущим десятилетиям. Определение абсолютной конфигурации в настоящее время достигается с помощью «мягкого» рентгеновского излучения, чаще всего генерируемого с помощью медь мишень (генерирующая рентгеновское излучение с характерной длиной волны 154 мкм). Более короткие длины волн уменьшают наблюдаемые различия в измеренных интенсивностях, тем самым затрудняя различение абсолютной конфигурации. Измерению абсолютной конфигурации также способствует наличие атомов тяжелее кислорода.

Дифракция рентгеновских лучей по-прежнему считается окончательным доказательством абсолютной структуры, но другие методы, такие как круговой дихроизм спектроскопия часто используется как более быстрая альтернатива.

Bijvoet Center

Центр биомолекулярных исследований Bijvoet в Утрехтском университете, основанный в 1988 году, был назван в его честь.[13] Центр Bijvoet проводит исследования взаимосвязи между структурой и функцией биомолекул, в том числе белки и липиды, которые играют роль в биологических процессах, таких как регуляция, взаимодействие и распознавание.[14] Центр Bijvoet поддерживает передовую инфраструктуру для анализа белков с использованием ЯМР, электронная микроскопия, Рентгеновская кристаллография и масс-спектрометрии.[15]

Рекомендации

  1. ^ Groenewege, M. P .; Пирдеман, А. Ф. (1983). "Йоханнес Мартин Бийвоет. 23 января 1892 - 4 марта 1980". Биографические воспоминания членов Королевского общества. 29: 26–41. Дои:10.1098 / rsbm.1983.0002. JSTOR  769795. S2CID  73300649.
  2. ^ "О Йоханнесе Мартине Бийвоете". Центр биомолекулярных исследований Bijvoet.
  3. ^ Bijvoet, J.M .; MacGlllavry, C.H. (1934). «Кристаллическая структура Hg (NH3) 2CI2». Природа. 134 (3396): 849. Bibcode:1934Натура.134..849Б. Дои:10.1038 / 134849a0. S2CID  4108497.
  4. ^ Van Vloten, G.W .; Круиссинк, К. А .; Страйк, Б .; Бийвоет, Дж. М. (1948). «Кристаллическая структура гаммексана»'". Природа. 162 (4124): 771. Bibcode:1948Натура.162..771V. Дои:10.1038 / 162771a0. PMID  18101646. S2CID  4123553.
  5. ^ Bijvoet, J.M .; Peerdeman, A. F .; Ван Боммель, А. Дж. (1951). «Определение абсолютной конфигурации оптически активных соединений с помощью рентгеновских лучей». Природа. 168 (4268): 271. Bibcode:1951Натура.168..271Б. Дои:10.1038 / 168271a0. S2CID  4264310.
  6. ^ Bijvoet, J.M .; Bernal, J.D .; Паттерсон, А. Л. (1952). «Сорок лет дифракции рентгеновских лучей». Природа. 169 (4310): 949. Bibcode:1952 г.Натура 169..949Б. Дои:10.1038 / 169949a0. S2CID  4171540.
  7. ^ Бийвоет, Дж. М. (1954). «Структура оптически активных соединений в твердом теле». Природа. 173 (4411): 888–891. Bibcode:1954Натура.173..888Б. Дои:10.1038 / 173888a0. S2CID  30396614.
  8. ^ Бийвоет, Дж. М. Proc. Акад. Sci. Amst. 52, 1949, 313.
  9. ^ Peerdeman, A.F., van Bommel, A.J., Bijvoet, J.M. Proc. Акад. Sci. Amst. 54, 1951, 16.
  10. ^ "Иоганнес Мартин Бийвоет (1892-1980)". Королевская Нидерландская академия искусств и наук. Получено 26 июля 2015.
  11. ^ «НАТРИЙ РУБИДИЙ (+) - ТАРТРАТ: Рентгеновская кристаллография с прибавлением стереохимии органических соединений». Новости химии и машиностроения. 2014 г.
  12. ^ Bijvoet, J.M .; Peerdeman, A. F .; Ван Боммель, А. Дж. (1951). «Определение абсолютной конфигурации оптически активных соединений с помощью рентгеновских лучей». Природа. 168 (4268): 271–272. Bibcode:1951Натура.168..271Б. Дои:10.1038 / 168271a0. S2CID  4264310.
  13. ^ Юп Кессельс (7 апреля 1988 г.). "СЫН en RUU в Bijvoet Centrum". Chemische Courant (на голландском).
  14. ^ Эрик Хардеман (30 октября 2012 г.). "Bijvoet Centrum (1): ziektes bestrijden op atomair niveau". ДАБ (на голландском).
  15. ^ "Центр Биджвоет - Центр биомолекулярных исследований Биджвоет". MERIL - Картирование ландшафта европейской исследовательской инфраструктуры. Получено 2 мая, 2013.

внешняя ссылка