Корнблюм окисление - Kornblum oxidation

Корнблюм окисление
Названный в честьНатан Корнблюм
Тип реакцииОрганическая окислительно-восстановительная реакция

В Корнблюм окисление, названный в честь Натан Корнблюм, это химическая реакция первичного галогенида с диметилсульфоксид (ДМСО) сформировать альдегид.[1][2][3]

Окисление Корнблюма

Механизм

Как и все на основе ДМСО окисления, окисление Корнблюма создает ион алкоксисульфония, который при наличии основания, такого как триэтиламин (Et3N), буду Устранить с образованием желаемого альдегида.

Mecanismo de reacción de Kornblum.png

Переделки

Существует ряд вариантов и альтернатив окисления Корнблюма. Эти изменения включают использование окисления ДМСО с участием серебра, использование оксиды аминов как окислители (иногда называемые Окисление Ганема), использование пиридинN-окись или же 2-пиколин-N-окись и основа, использование нитратов металлов, Сомлета окисление, и Окисление Крёнке. [4] Окисление Корнблюма также можно осуществить с помощью микроволнового излучения. Было показано, что органический синтез окисления Корнблюма с помощью микроволнового излучения увеличивает выход и уменьшает время реакции за счет удаления ненужного промежуточного продукта. Микроволны заставляют растворитель намного раньше достигать точки кипения, что может привести к испарению диметилсульфид, тем самым уменьшая количество побочных продуктов исходного материала, реагирующих с тиоэфиром. При обычном нагревании некоторые алифатические хлориды дают низкие выходы или совсем не дают результатов, но с помощью микроволнового излучения они могут давать промежуточные выходы.

Рекомендации

  1. ^ Kornblum, N .; Jones, W. J .; Андерсон, Дж. Дж. (1959). «Новый и селективный метод окисления. Превращение алкилгалогенидов и алкилтозилатов в альдегиды». Журнал Американского химического общества. 81 (15): 4113–4114. Дои:10.1021 / ja01524a080.
  2. ^ Kornblum, N .; Пауэрс, Дж. В .; Андерсон, Г. Дж .; Jones, W. J .; Larson, H.O .; Леванд, О .; Уивер, В. М. (1957). «Новый селективный метод окисления». Журнал Американского химического общества. 79 (24): 6562. Дои:10.1021 / ja01581a057.
  3. ^ Дэйв, Паритош; Бьюн, Хое-Суп; Энгель, Роберт (1986). «Улучшенное прямое окисление алкилгалогенидов до альдегидов». Синтетические коммуникации. 16 (11): 1343–1346. Дои:10.1080/00397918608056381.
  4. ^ Курти, Ласло и Барбара Чако. (2005). Стратегические применения названных реакций в органическом синтезе: история вопроса и подробные механизмы. Elsevier Academic Press. п.250. ISBN  0124297854.CS1 maint: использует параметр авторов (связь)

Смотрите также