Соединения магния с низкой валентностью - Low valent magnesium compounds

Пример (не отражает угол связи)

Ряд стабильных низковалентные соединения магния содержащие связь металл-металл, Mg-Mg, где магний проявляет формальную степень окисления +1, как известно. Эти соединения обычно имеют формулу L2Mg2, где L представляет собой объемный лиганд.[1] Первые примеры этих стабильных соединений магния (I) были зарегистрированы в 2007 году.[2] В химии Mg преобладает степень окисления +2, и до 2007 года были известны только примеры кристаллических соединений с короткими расстояниями Mg-Mg, которые могут указывать на связь Mg-Mg, такие как тройные гидриды металлов Mg2RuH4, Mg3RuH3, и Mg4IrH5 и диборид магния,[3] Расчеты также показали стабильность Mg22+ катион.[4]

Получение первых соединений включало восстановление MgII комплексы йода с металлическим калием и объемными лигандами были:[2]

  • гуанидинат, «присо», [(Ar) NC (NPrя2) N (Ar)]− где Ar = 2,6-диизопропилфенил и Prя = изопропил
  • кетиминат, "Накнак ", {[(Ar) NC (Me)]2CH}−, - где Ar = 2,6-диизопропилфенил и Me = метил

Оба примера имеют формулу L2Mg2, где L представляет собой объемный анионный двузубый лиганд.[2] Рентгеновские кристаллографические исследования показали, что длина связи Mg-Mg составляет 285,1 и 284,6 мкм.[2] Теоретические исследования указывают на наличие в основном ионного состава Mg22+(L−)2.[2] Mg22+ ион - это группа 2 аналог группа 12 Hg22+ (присутствует, например, в хлорид ртути (I) ) и Cd22+ ионы (присутствуют в тетрахлоралюминат кадмия (I) ).

С тех пор было получено множество стабильных соединений Mg (I), некоторые из которых плавятся при температуре более 200 ° C, некоторые бесцветные, другие окрашенные, но все они содержат очень объемные лиганды.[1] Также были приготовлены комплексы LMgMgL с монодентатными лигандами, в которых координация атома Mg увеличивается с трех до четырех.[1] Димеры магния (I) оказались полезными восстановителями, например, при получении соединений олова (I).[5]

Рекомендации

  1. ^ а б c Сташ, Андреас; Джонс, Кэмерон (2011). «Стабильные димерные соединения магния (i): от химических ориентиров до универсальных реагентов». Dalton Transactions. 40 (21): 5659–5672. Дои:10.1039 / C0DT01831G. PMID  21390353.
  2. ^ а б c d е Green, S.P .; Джонс С .; Сташ А. (декабрь 2007 г.). «Стабильные соединения магния (I) со связями Mg-Mg». Наука. 318 (5857): 1754–1757. Bibcode:2007Научный ... 318.1754G. Дои:10.1126 / наука.1150856. PMID  17991827.
  3. ^ Кинг, Р. Брюс (октябрь 2002 г.). «Топология химической связи сверхпроводников. 5. Сходство между диборидом магния и сверхпроводниками купратов и роль субвалентного магния». Многогранник. 21 (23): 2347–2350. Дои:10.1016 / S0277-5387 (02) 01183-X.
  4. ^ Хогрев, Х. (август 2004 г.). «Mg22 +: долгоживущий метастабильный дикатион». Письма по химической физике. 394 (1–3): 32–36. Bibcode:2004CPL ... 394 ... 32H. Дои:10.1016 / j.cplett.2004.06.099.
  5. ^ Чунг, Сэм Л .; Шенк, Кристиан; Сташ, Андреас; Данге, Дипак; Джонс, Кэмерон (2012). «Контрастное восстановление комплексов хлорида металла (ii) группы 14: синтез димера [малый бета] -дикетиминатин (i)». Химические коммуникации. 48 (19): 2504–2506. Дои:10.1039 / C2CC18086C. PMID  22281528.