Реакция Меншуткина - Menshutkin reaction

Реакция Меншуткина
Названный в честьНиколай Меншуткин
Тип реакцииРеакция сцепления
Идентификаторы
RSC ID онтологииRXNO: 0000223

В органическая химия, то Реакция Меншуткина преобразует третичный амин в четвертичная аммониевая соль по реакции с алкилгалогенид. Подобные реакции происходят, когда третичные фосфины обрабатывают алкилгалогенидами.

Меншуткин-реакция

Реакция является методом выбора для получения солей четвертичного аммония.[1] Немного катализаторы фазового переноса (PTC) могут быть получены в соответствии с реакцией Меншуткина, например, синтез триэтилбензиламмонийхлорида (TEBA) из триэтиламин и бензилхлорид:

Реакция Меншуткина

Объем

Реакции обычно проводят в полярных растворителях, таких как спирты.[1] Алкилиодиды превосходят алкилирующие агенты по сравнению с бромидами, которые, в свою очередь, превосходят хлориды. Как это типично для SN2, бензильные, аллильные и α-карбонилированные алкилгалогениды являются отличными реагентами. Хотя алкилхлориды являются плохими алкилирующими агентами (самоцвет-дихлориды особенно), амины не следует обрабатывать в хлорированных растворителях, таких как дихлорметан и дихлорэтан, особенно при высоких температурах, из-за возможности реакции Меншуткина. (Иногда кинетически легкие реакции, такие как ацилирование, тем не менее, иногда проводят в хлорированных растворителях.) Высоконуклеофильные третичные амины, такие как DABCO будет реагировать с дихлорметаном при комнатной температуре в течение ночи и при кипячении с обратным холодильником (39-40 ° C) в течение нескольких часов, давая кватернизованный продукт (см. статью о Selectfluor ). Из-за стерических затруднений и неблагоприятных электронных свойств хлороформ очень медленно реагирует с третичными аминами в течение периода от нескольких недель до месяцев.[2] Даже пиридины, которые значительно менее нуклеофильны, чем типичные третичные амины, реагируют с дихлорметаном при комнатной температуре в течение периода от нескольких дней до недель с образованием солей бис (пиридиния) метана.[3]

Помимо растворителя и алкилирующего агента, на реакцию сильно влияют другие факторы. Один конкретный макроцикл система не только ускоряет скорость реакции (в 150000 раз по сравнению с хинуклидин ), но порядок галогенидов также изменяется

Ускоренная реакция. [4]

История

Реакция названа в честь первооткрывателя, Николай Меншуткин, который описал эту процедуру в 1890 году.[5][6][7][8] В зависимости от источника его имя (и реакция, названная в его честь) пишется как Меншуткин, Меншуткин или Меньшуткин.

Рекомендации

  1. ^ а б У. Р. Бразен, К. Р. Хаузер (1954). «О-Метилэтилбензиловый спирт». Орг. Синтезатор. 34: 58. Дои:10.15227 / orgsyn.034.0058.CS1 maint: использует параметр авторов (ссылка на сайт)
  2. ^ Хансен, Стин Оноре; Нордхольм, Ларс (16 января 1981 г.). «N-алкилирование третичных алифатических аминов хлороформом, дихлорметаном и 1,2-дихлорэтаном». Журнал хроматографии А. 204: 97–101. Дои:10.1016 / S0021-9673 (00) 81643-X.
  3. ^ Взаимодействие дихлорметана с производными пиридина в условиях окружающей среды. Александр Б. Рудин, Майкл Г. Уолтер и Карл К. Вамсер J. Org. Chem. 2010, 75, 4292–95 Дои:10.1021 / jo100276m
  4. ^ Резкое ускорение реакции Меньшуткина и искажение порядка ухода галогенидов в группе Кейт Дж. Стэнджер, Чон-Дже Ли и Брэдли Д. Смит J. Org. Chem. 2007, 72, 9663–68 Дои:10.1021 / jo702090p
  5. ^ Н. Меньщуткин. Beiträgen zur Kenntnis der Affinitätskoeffizienten der Alkylhaloide und der Organischen Amine Z. Physik. Chem. 5 (1890) 589.
  6. ^ Н. Меньщуткин. Über die Affinitätskoeffizienten der Alkylhaloide und der Amine Z. Physik. Chem. 6 (1890) 41.
  7. ^ М. Б. Смит, Дж. Марч. Мартовская продвинутая органическая химия (Wiley, 2001) (ISBN  0-471-58589-0)
  8. ^ Lexikon bedeutender Chemiker (VEB Bibliographisches Institut Leipzig, 1989) (ISBN  3817110553