Реагент найстеда - Nysted reagent

Реагент найстеда

Имена
Название ИЮПАК цикло-дибромди-μ-метилен [μ- (тетрагидрофуран)] трицинк
Идентификаторы
Количество CAS	41114-59-4 Y
3D модель (JSmol )	Интерактивное изображение
ChemSpider	21171210 Y
ИнЧИ InChI = 1S / C4H8O.2CH2.2BrH.3Zn / c1-2-4-5-3-1 ;;;;;;; / h1-4H2; 2 * 1H2; 2 * 1H ;;; / q ;;; ;;; 2 * + 1 / п-2 Y Ключ: CCTHTLJWXPUNGT-UHFFFAOYSA-L Y InChI = 1 / C4H8O.2CH2.2BrH.3Zn / c1-2-4-5-3-1 ;;;;;;; / h1-4H2; 2 * 1H2; 2 * 1H ;;; / q ;;; ;;; 2 * + 1 / p-2 / rC4H8O.C2H4Br2Zn3 / c1-2-4-5-3-1; 3-6-1-5-2-7-4 / h1-4H2; 1-2H2 Ключ: CCTHTLJWXPUNGT-LIIURCMFAD
Улыбки Br [Zn] C [Zn] C [Zn] Br.C1CCCO1
Свойства
Химическая формула	C6ЧАС12Br2OZn3
Молярная масса	456,14 г / моль
Опасности
Основной опасности	Легковоспламеняющийся, может образовывать взрывоопасные перекиси и бурно реагировать с водой.
Паспорт безопасности	Внешний паспорт безопасности материалов
R-фразы (устарело)	11-14-19-22-36/37/38
S-фразы (устарело)	16-26-36
точка возгорания	-26,0 ° С (-14,8 ° F, 247,2 К)
Если не указано иное, данные для материалов приведены в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
Y проверить (что YN ?)
Ссылки на инфобоксы

В Реагент найстеда это реагент используется в органический синтез для метенилирование из карбонильная группа. Он был обнаружен в 1975 году Леонардом Н. Нистедом в Чикаго, штат Иллинойс. Первоначально он был приготовлен реакцией дибромметана и активированного цинка в ТГФ.^[1] Предлагаемый механизм реакции метенилирования можно увидеть в правом нижнем углу.

Предлагаемый механизм олефинирования по Нистеду

Аналогичный реагент Реактив Теббе.^[2] При олефинировании по Нистеду реагент Нистеда реагирует с TiCl.₄ метиленат карбонильной группы. Самая большая проблема с этими реагентами заключается в том, что их реакционная способность не была хорошо задокументирована. Считается, что TiCl₄ выступает посредником в реакции. Реагент Нистеда может метилентировать разные карбонильные группы в присутствии разных медиаторов. Например, при наличии BF₃• OEt₂, реагентом будут метиленовые альдегиды. С другой стороны, в присутствии TiCl₄, TiCl₃ или TiCl₂ и BF₃• OEt₂, реагент может метиленкетоны. Чаще всего он используется для метиленат-кетонов из-за их общей трудности с метиленированием из-за скопления вокруг карбонильной группы. Реагент Нистеда способен преодолевать дополнительные стерические препятствия, обнаруженные в кетонах, и более легко метилентировать карбонильную группу.

Реагент Нистеда мало исследован из-за опасностей, высокой реакционной способности и сложности поддержания стабильности реагента во время его использования. В частности, при контакте с воздухом он может образовывать взрывоопасные перекиси и очень легко воспламеняется. Также он бурно реагирует с водой. Это делает этот реагент очень опасным для работы.^{[3]
[4][5][6][7]}

Смотрите также

• Реагент Петазис
• Метиленирование титана и цинка
• Реакция Виттига

использованная литература

1. Нистед, Л. Патент США, 1975, 3 865 848. см. Chem. Абстракция, 1875, 83, 10406кв.
2. «Реагент Найстеда». Комплексные органические названия реакций и реагентов. 2010; John Wiley and Sons, Inc.
3. Реагент Nysted. Паспорт безопасности данных № 381985; Сигма-Олдрич; Сент-Луис, Миссури, 3 апреля 2009 г.
4. Ферстнер А. (2003) J. Am. Chem. Soc. 125: 15512. Амфидинолид
5. Пакетт, Л. А. (2004) J. Org. Chem. 69: 2454.
6. Кларк, Дж. С. (2004) Org. Lett. 6: 1773.
7. Крич, Д. (2006) J. Am. Chem. Soc. 128: 8078.