Цинкорганическое соединение - Organozinc compound - Wikipedia

Цинкоорганическая химия

Цинкорганические соединения в органическая химия содержать углерод к цинк химические связи. Цинкоорганическая химия это наука о цинкорганических соединениях, описывающая их физические свойства, синтез и реакции.[1][2][3][4]

Цинкорганические соединения были одними из первых металлоорганические соединения сделали. Они менее реактивны, чем многие другие аналогичные металлоорганические реагенты, такие как Гриньяр и литийорганические реагенты. В 1848 г. Эдвард Франкленд подготовил первое цинкорганическое соединение, диэтилцинк, путем нагрева этилйодид в присутствии металлического цинка.[5] В результате этой реакции образуется летучая бесцветная жидкость, которая самовоспламеняется при контакте с воздухом. Благодаря их пирофорный природы цинкорганические соединения обычно получают с использованием безвоздушные методы. Они неустойчивы к протонные растворители. Для многих целей они подготовлены на месте, не изолированные, но многие из них были выделены как чистые вещества и тщательно описаны.[6]

Оцинканоорганические соединения можно разделить на категории в зависимости от количества углеродных заместителей, связанных с металлом.[2][3]

  1. Диорганоцинк (R2Zn): класс цинкорганических соединений, в которых два алкильных лиганда. Они могут быть далее разделены на подклассы в зависимости от других лиганды прикрепил
  2. Гетеролептик (RZnX): соединения, которые электроотрицательный или моноанионный лиганд (X), такой как галогенид, присоединен к цинковому центру другим алкильным или арильным заместителем (R).
  3. Ионные цинкорганические соединения: этот класс подразделяется на цинкорганические соединения (RпZn−) и цинкорганический катионы (РЗнЛп+).

Склеивание

В своем координационные комплексы цинк (II) имеет несколько координационных геометрий, обычно восьмигранный, четырехгранный, и различные пятикоординатные геометрии. Эту структурную гибкость можно отнести к электронная конфигурация [Ar] 3d104 с2. 3-я орбиталь заполнена, а значит, лигандное поле эффекты отсутствуют. Таким образом, координационная геометрия во многом определяется электростатическими и стерическими взаимодействиями.[2] Цинкоорганические соединения обычно являются двух- или трехкоординатными, что отражает сильное донорское свойство карбанионных лигандов.

Типичные комплексы диорганоцинка имеют формулу R2Zn. Соединения диалкилцинка являются мономерными с линейной координацией у атома цинка.[7] А полярная ковалентная связь существует между углеродом и цинком, будучи поляризованным в сторону углерода из-за различий в электроотрицательность значения (углерод: 2,5 и цинк: 1,65). В дипольный момент симметричных диорганоцинковых реагентов можно рассматривать как ноль в этих линейных комплексах, что объясняет их растворимость в неполярных растворителях, таких как циклогексан. В отличие от других бинарных алкилов металлов, разновидности диорганоцинка обладают низким сродством к комплексообразованию с эфирный растворитель. Связь в R2Zn описывается как использующий sp-гибридизированный орбитали на Zn.[2]

Эти структуры заставляют цинк иметь две связывающие d-орбитали и три низколежащих несвязывающих d-орбитали (см. несвязывающая орбиталь ), которые доступны для привязки. Когда в цинке отсутствуют электронодонорные лиганды, он не может достичь насыщения координации, что является следствием большого атомного радиуса и низкого электронного дефицита цинка. Следовательно, мостиковые алкильные или арильные группы возникают редко из-за слабого дефицита электронов у атома цинка. Хотя это действительно происходит в некоторых случаях, например, Ph2Zn (показано ниже) и какие галогены являются цинкорганическими соединениями могут образовывать металлические кластеры (см. кластерная химия ). Когда галоген лиганд добавляется к атому цинка, и акцепторный, и донорный характер цинка усиливается, обеспечивая агрегацию.[2]

Насыщенные диорганоцинковые реагенты с мостиковыми арильными группами

Синтез

Существует несколько методов получения цинкорганических соединений. Имеющиеся в продаже соединения диорганоцинка: диметилцинк, диэтилцинк и дифенилцинк. Эти реагенты дороги и с ними сложно обращаться. В одном исследовании[8][9] активное цинкорганическое соединение получается из гораздо более дешевых броморганический предшественники:

Добавление дифенилцинка к альдегиду

 

 

 

 

(2.1)

Из металлического цинка

Оригинальный синтез Франкленда диэтилцинк включает реакцию этилйодид с металлическим цинком. Цинк должен быть активирован, чтобы облегчить эту окислительно-восстановительную реакцию. Одной из таких активированных форм цинка, используемых Франкландом, является цинк-медная пара.[5]

2 EtI + 2 Zn0 → Et
2Zn + ZnI
2

 

 

 

 

(2.2)

Цинк Riecke, полученный восстановлением ZnCl на месте2 с калием - еще одна активированная форма цинка. Эта форма оказалась полезной при таких реакциях, как Муфта Негиши и Муфта Фукуяма. Образование цинкорганических реагентов облегчается для алкил- или арилгалогенидов, содержащих электроноакцепторные заместители, например, нитрилов и сложных эфиров.[10][11]

 

 

 

 

(2.3)

Using oxidative addition to get Negishi coupling precursors

 

 

 

 

(2.4)

Функциональный групповой обмен

Две наиболее распространенные реакции взаимного превращения функциональных групп цинка связаны с галогенидами и бором, которые катализируются йодид меди (CuI) или основание. Промежуточное соединение бора синтезируется начальным гидроборирование реакция с последующим лечением диэтилцинк. Этот синтез демонстрирует полезность цинкорганических реагентов, демонстрируя высокую селективность в отношении наиболее реактивного сайта в молекуле, а также создавая полезных партнеров для связывания.[12]

Organozinc function group exchange with metals or boron reagents

 

 

 

 

(2.5)

Эта реакция группового переноса может быть использована в союзничество или другие реакции сочетания (такие как сочетание Негиши).[13]

Hiroshi Naka and coworkers utilized this group transfer reaction to get to the key intermediate

 

 

 

 

(2.6)

β-Силилдиорганоцинковые соединения

Один из основных недостатков алкилирования диорганоцинка состоит в том, что переносится только один из двух алкильных заместителей. Эту проблему можно решить, используя Me3SiCH2- (TMSM), которая не подлежит передаче другому лицу.[14]

 

 

 

 

(2.7)

Трансметалляция

Трансметалляция аналогично взаимопревращениям, показанным выше, цинк может обмениваться с другими металлами, такими как Меркурий, литий, медь и т. д. Примером такой реакции является реакция дифенилртуть с металлическим цинком, чтобы сформировать дифенилцинк и металлический Меркурий:

HgPh2 + Zn → ZnPh2 + Hg

 

 

 

 

(2.8)

Преимущество трансметаллирования в цинк: часто более толерантно к другим функциональным группам в молекуле из-за низкой реакционной способности, которая увеличивает селективность.[15]

  • При синтезе Maoecrystal V a направленная орто-металлизация дает исходные арил-литиевые частицы, которые трансметаллируют в желаемое соединение арилцинка. Соединение арилцинка значительно менее реакционноспособно, чем арил-литиевая разновидность, и, таким образом, лучше переносит функциональность при последующем сочетании с метилхлороксалоацетатом. Сложные эфиры значительно устойчивы к цинкорганическим реагентам.[16]
Zakarian's synthesis of Maoecrystal V utilized an early stage zinc transmetallation to tolerate functionality

 

 

 

 

(2.9)

Цинкорганический цинк можно получить непосредственно из металлического цинка:[17][18]

Organozinc Synthesis by Direct Insertion

 

 

 

 

(2.10)

В этом методе цинк активируется 1,2-дибромэтан и триметилсилилхлорид. Ключевым ингредиентом является хлорид лития который быстро образует растворимый аддукт с цинкорганическим соединением, удаляя его с поверхности металла.

Реакции

Во многих их реакциях цинкорганические соединения выступают в качестве промежуточных продуктов.

Реформатская реакция

Эту органическую реакцию можно использовать для превращения α-галогенэфира и кетон или же альдегид к β-гидроксиэфиру. Кислота нужна для протонирования образовавшегося алкоксид во время тренировки. Первым этапом является окислительное добавление металлического цинка к связи углерод-галоген с образованием енолята углерод-цинк. Этот C-Zn энолировать затем может перегруппироваться в енолят кислород-цинк посредством координации. Как только он образуется, другой карбонилсодержащий исходный материал будет координироваться, как показано ниже, и давать продукт после протонирования.[20] Преимущества Реформатская реакция по сравнению с обычным альдольная реакция протоколы следующие:

  1. Позволяет использовать кетоновые субстраты с чрезвычайно высокой степенью дериватизации
  2. Эфир энолировать промежуточное соединение может быть образовано в присутствии енолизируемых фрагментов
  3. Хорошо подходит для внутримолекулярные реакции

Ниже показано шестичленное переходное состояние модели Циммермана – Тракслера (Chelation Control, см. Альдольная реакция ), в котором R3 меньше R4.[21]

Basic mechanistic scheme of the Reformatsky reaction

 

 

 

 

(3.1)

Реакция Реформатского использовалась во многих комплексных синтезах, таких как синтез C (16), C (18) -бис-эпи-цитохалазина D:[22]

E. Vedejs total synthesis of C(16),C(18)-bis-epi-cytochalasin D uses a late stage Reformatsky reaction to access the natural product

 

 

 

 

(3.2)

Реакция Реформатского учитывает даже гомоэнолаты цинка.[23] Модификацией реакции Реформатского является Блэз реакция.[21]

Scheme for the organozinc Blaise reaction, which utilizes an alpha-haloester and a functionalized cyano group

 

 

 

 

(3.3)

Реакция Симмонса – Смита

В Симмонс – Смит реагент используется для получения циклопропанов из олефина с использованием метилен иодид в качестве источника метилена. Взаимодействие происходит с цинком. Ключевым промежуточным цинком является карбеноид (иодметил) иодид цинка, который реагирует с алкенами с образованием циклопропанированного продукта. Скорость образования активных частиц цинка увеличивается с помощью ультразвуковой обработки, поскольку первоначальная реакция происходит на поверхности металла.

 

 

 

 

(3.4)

The butterfly TS for the Barbier reaction

 

 

 

 

(3.5)

Хотя механизм не был полностью разработан, существует гипотеза, что цинкорганическое промежуточное соединение представляет собой металл-карбеноид. Промежуточное звено считается трехцентровым «бабочка». Это промежуточное соединение может быть направлено заместителями, такими как спирты, для доставки циклопропана на ту же сторону молекулы. Цинк-медная пара обычно используется для активации цинка.[21]

Directing groups aid in the selectivity of the Simmons–Smith reaction

 

 

 

 

(3.6)

Метиленирование титана и цинка

Цинкоорганические соединения, полученные из метиленбромид или же йодид может электрофильно добавить в карбонил группы для формирования терминала алкены.[24] Реакция механически связана с Теббе реакция и может быть катализатором различных Кислоты Льюиса (например. TiCl4 или же Al2Мне6 ).[25] Реакция используется для введения дейтерий в молекулы для изотопная маркировка или как альтернатива Реакция Виттига.

Муфта Негиши

Эта мощная углерод-углеродная связь, образующая реакции кросс-сочетания сочетает в себе органический галогенид и галогенид цинка в присутствии никеля или палладиевый катализатор. Органический галогенидный реагент может быть алкенил, арил, аллил, или же пропаргил. Сочетание алкилцинка с алкилгалогенидами, такими как бромиды и хлориды, также сообщалось с активными катализаторами, такими как предкатализаторы Pd-PEPPSI, которые сильно сопротивляются отщеплению бета-гидрида (обычное явление для алкильных заместителей).[26] Либо диорганический[проверять орфографию ] галогениды цинка или органические соединения могут быть использованы в качестве партнеров связывания на стадии трансметаллирования в этой реакции. Несмотря на низкую реакционную способность цинкорганических реагентов по отношению к органическим электрофилам, эти реагенты являются одними из самых сильных нуклеофилов металлов по отношению к палладию.[27]

Алкилцинковые частицы требуют присутствия, по крайней мере, стехиометрического количества галогенид-ионов в растворе для образования «цинкатных» частиц в форме RZnX.32−, прежде чем он сможет превратиться в центр палладия.[28] Такое поведение сильно контрастирует со случаем арилцинка. Ключевой шаг в каталитический цикл это трансметалляция в котором галогенид цинка заменяет свой органический заместитель на другой галоген с металлическим центром.

Элегантный пример Муфта Негиши синтез амфидинолида T1 Ферстнером:[29]

Negishi Cross coupling reaction in the total synthesis of Amphidinolide T1

 

 

 

 

(3.7)

Муфта Фукуяма

Муфта Фукуяма представляет собой катализируемую палладием реакцию, включающую сочетание арила, алкила, аллила или α, β-ненасыщенного тиоэфир сложный. Это сложное тиоэфирное соединение может быть связано с широким спектром цинкорганических реагентов для выявления соответствующего кетонового продукта. Этот протокол полезен из-за его чувствительности к функциональным группам, таким как кетон, ацетат, ароматические галогениды и даже альдегиды. Наблюдаемая хемоселективность указывает на то, что образование кетона происходит более легко, чем окислительное добавление палладия к этим другим фрагментам.[30]

Basic scheme for Fukuyama coupling of thioesters

 

 

 

 

(3.8)

Еще одним примером этого метода сочетания является синтез (+) -биотин. В этом случае соединение Фукуямы происходит с тиолактоном:[31]

Total synthesis of (+)-biotin using Fukuyama coupling

 

 

 

 

(3.9)

Реакция Барбье

В Реакция Барбье вовлекает нуклеофильное присоединение карбаниона, эквивалентного карбонилу. Превращение аналогично реакции Гриньяра. Цинкорганический реагент образуется в результате окислительного добавления в алкилгалогенид. В результате реакции образуется первичный, вторичный или третичный спирт через 1,2-сложение. Реакция Барбье выгодна, потому что это процесс в одной емкости: цинкорганический реагент образуется в присутствии карбонильного субстрата. Цинкоорганические реагенты также менее чувствительны к воде, поэтому эту реакцию можно проводить в воде. Подобно реакции Гриньяра, Равновесие Шленка применяется, в котором может образовываться более реактивный диалкилцинк.[21]

Basic scheme of the Barbier reaction

 

 

 

 

(3.10)

Механизм напоминает Реакция Гриньяра, в котором алкоксид металла может быть образован радикальным ступенчатым путем, через перенос одного электрона, или же согласованная реакция путь через циклическое переходное состояние. Пример этой реакции приведен в Данишефский Синтез циклопропарадицикола. При использовании условий реакции присоединения цинкорганического соединения допускаются другие функциональные возможности диенона и алкина:[32]

Samuel Danashefskey’s total synthesis of cycloproparadiciciol utilizes an early stage Barbier reaction to access the key intermediate
.

 

 

 

 

(3.11)

Ацетилиды цинка

Образование цинка ацетилид происходит через диалкинилцинк (обмен функциональной группой). Каталитические процессы были разработаны, например, Merck эфедрин процесс.[33] Пропаргиловые спирты можно синтезировать из ацетилидов цинка. Эти универсальные промежуточные продукты затем можно использовать для широкого спектра химических превращений, таких как реакции кросс-сочетания, гидрирование, и перициклические реакции.[34]

Synthesis of zinc propargylic alcohols

 

 

 

 

(3.12)

В отсутствие лигандов реакция медленный и неэффективный. В присутствии хиральные лиганды, реакция протекает быстро и дает высокую конверсию. Нойори определили, что комплекс моноцик-лиганд является активным веществом.[35]

Mono zinc is the most reactive species

 

 

 

 

(3.13)

Диастереоселективность для добавления цинкорганических реагентов в альдегиды можно предсказать с помощью следующей модели Нойори и Дэвид А. Эванс:[36]

Favored conformer for organozinc aldehyde addition

 

 

 

 

(3.14)

Цинк-ацетилиды используются в ВИЧ-1 обратная транскриптаза ингибитор Эфавиренц а также в компании Merck эфедрин производные.[37]

Merck's Effavirenz and ephedrine derivative synthesized via zinc acetylide

 

 

 

 

(3.15)

Органоцинкаты

Первый цинкорганический ел комплекс (органоцинкат) было сообщено в 1858 г. Джеймс Альфред Ванклин,[38] помощник Франкланда и касался реакции элементалей натрий с диэтилцинк:

2 Na + 3 ZnEt2 → 2 NaZnEt3 + Zn

 

 

 

 

(4.1)

Цинкоорганические соединения, которые сильно Льюис кислый уязвимы для нуклеофильной атаки со стороны щелочных металлов, Такие как натрий, и, таким образом, образуют эти «съеденные соединения». Различают два типа цинкорганических соединений: тетраорганцинкаты ([R4Zn] M2), которые являются дианионными, и триорганоцинкатами ([R3Zn] M), которые являются моноанионными. Их структуры, определяемые лигандами, подробно описаны.[3]

Синтез

Тетраорганцинкаты такие как [Me4Zn] Li2 может быть образован путем смешивания Me2Zn и MeLi в молярном соотношении ректантов 1: 2. Другой пример синтетического пути образования сприоциклических органоцинкатов показан ниже:[3]

Spirocyclic tetraorganozincate synthesis

 

 

 

 

(4.2)

Триорганоцинкаты соединения образуются при обработке диорганоцинка, такого как (Me3SiCH2)2Zn с щелочной металл (K), или щелочноземельный металл (Ba, Sr или Ca). Один из примеров - [(Me3SiCH2)3Zn] K. Триэтилцинкат разлагается до гидридоэтилцинката (II) натрия в результате устранение бета-гидрида:[39]

2 NaZnEt3 → Na2Zn2ЧАС2Et4 + 2 С2ЧАС4

 

 

 

 

(4.3)

Продукт представляет собой битетраэдрическую структуру с разделенными ребрами, с мосты гидридные лиганды.

Реакции

Хотя цинкорганические соединения изучаются реже, они часто обладают повышенной реакционной способностью и селективностью по сравнению с нейтральными соединениями диорганоцинка. Они были полезны в стереоселективном алкилировании кетонов и родственных карбонилов, в реакциях раскрытия кольца. Арилтриметилцинкаты участвуют в опосредованных ванадием реакциях образования C-C.[3]

One useful organozincate reaction

 

 

 

 

(4.4)

Цинкорганические (I) соединения

Также известны низковалентные цинкорганические соединения, содержащие связь Zn – Zn. Первое такое соединение, декаметилдизинкоцен, было сообщено в 2004 году.[40]

Смотрите также

Рекомендации

  1. ^ Knochel, Поль; Милло, Николас; Rodriguez, Alain L .; Такер, Чарльз Э. (2004). Органические реакции. Дои:10.1002 / 0471264180.or058.02. ISBN  0471264180.
  2. ^ а б c d е Химия цинкорганических соединений (Серия Патай: Химия функциональных групп ), (Ред. З. Раппопорт и И. Марек), John Wiley & Sons: Чичестер, Великобритания, 2006, ISBN  0-470-09337-4.
  3. ^ а б c d е Цинкоорганические реагенты - практический подход(Редакторы П. Кнохель и П. Джонс), Oxford Medical Publications, Оксфорд, 1999, ISBN  0-19-850121-8.
  4. ^ Синтетические методы металлоорганической и неорганической химии, том 5, медь, серебро, золото, цинк, кадмий и ртуть, W.A. Herrmann Ed., ISBN  3-13-103061-5
  5. ^ а б E. Frankland, Liebigs Ann. Chem., 1849, 71, 171
  6. ^ Эльшенбройх, К. «Металлоорганические соединения» (2006) Wiley-VCH: Weinheim. ISBN  978-3-527-29390-2
  7. ^ Джон Бакса; Феликс Ханке; Сара Хиндли; Раджеш Одедра; Джордж Р. Дарлинг; Энтони С. Джонс; Александр Штайнер (2011). «Твердотельные структуры диметилцинка и диэтилцинка». Angewandte Chemie International Edition. 50 (49): 11685–11687. Дои:10.1002 / anie.201105099. ЧВК  3326375. PMID  21919175.
  8. ^ Ким, Чжон Гон; Уолш, Патрик Дж. (2006). «От арилбромидов до энантиообогащенных бензиловых спиртов в одной колбе: каталитическое асимметричное арилирование альдегидов». Angewandte Chemie International Edition. 45 (25): 4175–4178. Дои:10.1002 / anie.200600741. PMID  16721894.
  9. ^ В этом одноразовая реакция бромбензол конвертируется в фениллитий реакцией с 4 эквивалентами п-бутиллитий, затем трансметаллирование с хлорид цинка образует дифенилцинк, который продолжает реагировать в асимметричная реакция сначала с Лиганд MIB а затем с 2-нафтилальдегидом до алкоголь. В этой реакции образование дифенилцинка сопровождается образованием хлорид лития, который не отмечен, катализирует реакцию без участия MIB в рацемический алкоголь. Соль эффективно удаляется хелатирование с тетраэтилэтилендиамин (TEEDA), в результате энантиомерный избыток 92%.
  10. ^ Рике, Р. Д. (1989). «Получение металлоорганических соединений из порошков высокореакционных металлов». Наука. 246 (4935): 1260–1264. Bibcode:1989Научный ... 246.1260R. Дои:10.1126 / science.246.4935.1260. PMID  17832221. S2CID  92794.
  11. ^ Негиси, Эй-Ичи (2002). «Генеалогия Pd-катализируемого кросс-сочетания». Журнал металлоорганической химии. 653 (1–2): 34–40. Дои:10.1016 / S0022-328X (02) 01273-1.
  12. ^ Лангер, Фальк; Швинк, Лотар; Девасагаярадж, Арокиасами; Шаван, Пьер-Ив; Knochel, Пол (1996). «Получение функционализированных диалкилцинков путем обмена бор-цинк. Реакционная способность и каталитическое асимметричное присоединение к альдегидам». Журнал органической химии. 61 (23): 8229–8243. Дои:10.1021 / jo961129n. ISSN  0022-3263. PMID  11667810.
  13. ^ Нака, H; и др. New J. Chem., 2010, 34, 1700–1706
  14. ^ Knochel, P .; и другие. Ангел. Chem. Int. Эд. Англ. 1997, том 36, 1496-1498
  15. ^ Маркис, П; Schat, Геррит; Аккерман, Отто С .; Bickelhaupt, F .; Спек, Энтони Л. (1992). «Комплексообразование дифенилцинка с простыми эфирами. Кристаллические структуры комплексов Ph.2Zn · глим и Ph2Zn · диглим ». J. Organomet. Chem. 430: 1–13. Дои:10.1016 / 0022-328X (92) 80090-К.
  16. ^ Лу, Пинг; Гу, Чжэньхуа; Закарян, Армен (2013). «Полный синтез Maoecrystal V: ранняя стадия C – H-функционализации и сборки лактона путем радикальной циклизации». Журнал Американского химического общества. 135 (39): 14552–5. Дои:10.1021 / ja408231t. ЧВК  4118676. PMID  24047444.
  17. ^ Красовский, Аркадий; Малахов, Владимир; Гаврюшин, Андрей; Knochel, Пол (2006). «Эффективный синтез функционализированных цинкорганических соединений прямым введением цинка в органические йодиды и бромиды». Angewandte Chemie International Edition. 45 (36): 6040–6044. Дои:10.1002 / anie.200601450. PMID  16900548.
  18. ^ В этом примере иодид арилцинка продолжает реагировать с аллилбромид в нуклеофильное смещение
  19. ^ Индекс Merck. Реакция компании Merck & Co. Франкланд – Дуппа.
  20. ^ Фюрстнер, Алоис (1989). «Последние подвижки в реакции Реформатского». Синтез. 1989 (8): 571–590. Дои:10.1055 / с-1989-27326.)
  21. ^ а б c d Kurti, L .; Чако, Б. «Стратегические применения названных реакций в органическом синтезе»; Эльзевир: Берлингтон, 2005.
  22. ^ Ведейс, Э .; Дункан, С. М. (2000). «Синтез C (16), C (18) -Bis-epi-cytochalasin D посредством циклизации Реформатского». Журнал органической химии. 65 (19): 6073–81. Дои:10.1021 / jo000533q. PMID  10987942.
  23. ^ Kumwaijima, I .; и другие. Варенье. Chem. 1987, 109, 8056
  24. ^ Такай, Кадзухико; Хотта, Юджи; Осима, Коитиро; Нодзаки, Хитоси (1980). «Реакция типа Виттига диметаллированных карбодианионов, производимая восстановлением цинком гем-полигалогеновых соединений в присутствии кислот Льюиса». Бюллетень химического общества Японии. 53 (6): 1698–1702. Дои:10.1246 / bcsj.53.1698.
  25. ^ Трост, Барри; Флеминг, Ян; Шрайбер, Стюарт (1991). «Превращение карбонильной группы в негидроксильные группы». Комплексный органический синтез, том 1: Дополнения к π-связям CX, часть 1 (1-е изд.). Нью-Йорк: Pergamon Press. С. 749–751. Дои:10.1016 / B978-0-08-052349-1.00020-2. ISBN  9780080405926.
  26. ^ S. Sase, M. Jaric, A. Metzger, V. Malakhov, P. Knochel, J. Org. Chem., 2008, 73, 7380-7382
  27. ^ Nicolaou, K. C .; Bulger, Paul G .; Сарлах, Дэвид (2005). «Катализируемые палладием реакции перекрестного связывания в полном синтезе». Angewandte Chemie International Edition. 44 (29): 4442–4489. Дои:10.1002 / anie.200500368. PMID  15991198.)
  28. ^ McCann, L.C .; Хантер, Х. Н .; Cyburne, J. A. C .; Орган, М. Г (2012). «Цинкаты высшего порядка как трансметалляторы в перекрестной связи алкил-алкил Негиши». Энгью. Chem. Int. Эд. 51 (28): 7024–7027. Дои:10.1002 / anie.201203547. PMID  22685029.
  29. ^ Айсса, Кристоф; Ривейрос, Рикардо; Раго, Жак; Фюрстнер, Алоис (2003). «Полный синтез амфидинолида Т1, Т3, Т4 и Т5». Журнал Американского химического общества. 125 (50): 15512–20. Дои:10.1021 / ja038216z. PMID  14664598.
  30. ^ Токуяма, Хидетоси; Йокосима, Сатоши; Ямасита, Тору; Фукуяма, Тору (1998). «Новый кетоновый синтез путем катализируемой палладием реакции тиоловых эфиров и цинкорганических реагентов». Буквы Тетраэдра. 39 (20): 3189–3192. Дои:10.1016 / S0040-4039 (98) 00456-0.
  31. ^ Симидзу, Тошиаки; Секи, Масахико (2000). «Легкий синтез (+) - биотина посредством реакции сочетания Фукуямы». Буквы Тетраэдра. 41 (26): 5099–5101. Дои:10.1016 / S0040-4039 (00) 00781-4.
  32. ^ Ян, Чжи-Цян; Гэн, Сюйдун; Солит, Дэвид; Pratilas, Christine A .; Розен, Нил; Данишефский, Сэмюэл Дж. (2004). «Новый эффективный синтез резорциниловых макролидов с помощью инолидов: создание циклопропарадицикола как синтетически возможного доклинического противоракового агента на основе Hsp90 в качестве мишени». Журнал Американского химического общества. 126 (25): 7881–9. Дои:10.1021 / ja0484348. PMID  15212536.
  33. ^ Ли, З .; Upadhyay, V .; DeCamp, A.E .; DiMichele, L .; Рейдер, П. Дж. Синтез 1999, 1453–1458.
  34. ^ Соай, Кенсо; Нива, Сейджи (1992). «Энантиоселективное присоединение цинкорганических реагентов к альдегидам». Химические обзоры. 92 (5): 833–856. Дои:10.1021 / cr00013a004.
  35. ^ Нойори, Рёдзи; Китамура, Масато (1991). «Энантиоселективное добавление металлоорганических реагентов к карбонильным соединениям: передача хиральности, размножение и усиление». Angewandte Chemie International Edition на английском языке. 30: 49–69. Дои:10.1002 / anie.199100491.
  36. ^ Эванс, Д. (1988). «Стереоселективные органические реакции: катализаторы процессов присоединения карбонила». Наука. 240 (4851): 420–6. Bibcode:1988Научный ... 240..420E. Дои:10.1126 / science.3358127. PMID  3358127.
  37. ^ Томпсон, А. С .; Corley, E. G .; Хантингтон, М. Ф .; Grabowski, E. J. J. Tetrahedron Lett. 1995, 36, 8937-8940
  38. ^ Дж. А. Ванклин (1858). "Ueber einige neue Aethylverbindungen, welche Alkalimetalle enthalten". Либигс Аннален. 108 (67): 67–79. Дои:10.1002 / jlac.18581080116.
  39. ^ Леннартсон, Андерс; Хоканссон, Микаэль; Ягнер, Сьюзен (2007). «Легкий синтез хорошо определенных гидридоалкилцинкатов натрия (II)». Angewandte Chemie International Edition. 46 (35): 6678–6680. Дои:10.1002 / anie.200701477. PMID  17665387.
  40. ^ Шульц, Стефан (2010). "Металлоорганические соединения с низким содержанием валентных веществ - синтез, реакционная способность и потенциальные применения". Химия: европейский журнал. 16 (22): 6416–28. Дои:10.1002 / chem.201000580. PMID  20486240.

внешняя ссылка