Триметилсилил хлорид - Trimethylsilyl chloride
 | |||
| |||
| Имена | |||
|---|---|---|---|
| Предпочтительное название IUPAC Хлор (триметил) силан | |||
| Другие имена Триметилсилил хлорид Хлортриметилсилан TMSCl Триметилхлорсилан TMCS | |||
| Идентификаторы | |||
3D модель (JSmol ) | |||
| ChemSpider | |||
| ECHA InfoCard | 100.000.819  | ||
PubChem CID | |||
| Номер RTECS |
| ||
| UNII | |||
| |||
| |||
| Характеристики | |||
| C3ЧАС9SiCl | |||
| Молярная масса | 108,64 г / моль | ||
| Внешность | Бесцветная жидкость, дым на влажном воздухе | ||
| Плотность | 0,856 г / см3, жидкость | ||
| Температура плавления | -40 ° С (-40 ° F, 233 К) | ||
| Точка кипения | 57 ° С (135 ° F, 330 К) | ||
| реагирует | |||
| -77.36·10−6 см3/ моль | |||
| Структура | |||
| тетраэдрический в Si | |||
| Опасности | |||
Классификация ЕС (DSD) (устарело) | Легковоспламеняющийся (F) Едкий (C) | ||
| R-фразы (устарело) | R11, R14, R20, R21, R35, R37 | ||
| S-фразы (устарело) | S16, S26, S36, S37, S39, S45 | ||
| NFPA 704 (огненный алмаз) | |||
| точка возгорания | -28 ° С (-18 ° F, 245 К) | ||
| 400 ° С (752 ° F, 673 К) | |||
| Родственные соединения | |||
Связанный галосиланы | Триметилсилил фторид Триметилсилил бромид Триметилсилил йодид | ||
Если не указано иное, данные для материалов приведены в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). | |||
 проверить (что   ?) | |||
| Ссылки на инфобоксы | |||
Триметилсилил хлорид, также известный как хлортриметилсилан является кремнийорганическое соединение (силилгалогенид ) по формуле (CH3)3SiCl, часто сокращенно меня3SiCl или TMSCl. Это бесцветная летучая жидкость, стабильная в отсутствие воды. Он широко используется в органической химии.
Подготовка
TMSCl в больших масштабах получают Прямой процесс, реакция метилхлорид с кремний-медным сплавом. Основная цель этого процесса - диметилдихлорсилан, но также получают значительные количества триметильных и монометильных продуктов.[1] Соответствующие реакции (Me = CH3):
- х MeCl + Si → Me3SiCl, Me2SiCl2, MeSiCl3, другие продукты
Обычно около 2-4% потока продукта составляет монохлорид, который образует азеотроп с MeSiCl.3.
Реакции и использование
TMSCl реагирует с нуклеофилами, что приводит к замене хлорида. В характерной реакции TMSCl нуклеофилом является вода, в результате чего гидролиз дать гексаметилдисилоксан:
- 2 меня3SiCl + H2О → Я3Si-O-SiMe3 + 2 HCl
Родственная реакция триметилсилилхлорида со спиртами может быть использована для получения безводный решения соляная кислота в спиртах, которые находят применение в мягком синтезе сложные эфиры из карбоновые кислоты и нитрилы а также, ацетали из кетоны. Точно так же триметилсилилхлорид также используется для силанизации лабораторная посуда, делая поверхности более липофильный.[2]
Силилирование в органическом синтезе
В процессе силилирование, полярные функциональные группы, такие как спирты и амины легко вступает в реакцию с триметилсилилхлоридом, давая триметилсилиловые эфиры и триметилсилил амины. Эти новые группы "защищать" исходная функциональная группа, удалив лабильные протоны и уменьшив основность гетероатома. В лабильность меня3Си-О и я3Группы Si-N могут быть позже удалены («снята защита»). Триметилсилилирование также может использоваться для увеличения летучести соединения, что позволяет газовая хроматография обычно нелетучих веществ, таких как глюкоза. Триметилсилилхлорид также реагирует с ацетилидами металлов с образованием триметилсилила. алкины такие как бис (триметилсилил) ацетилен. Такие производные представляют собой полезные защищенные формы алкинов.
В присутствии триэтиламин и диизопропиламид лития, енолизируемый альдегиды, кетоны и сложные эфиры преобразованы в триметилсилил енольные эфиры.[3] Несмотря на их гидролитическую нестабильность, эти соединения нашли широкое применение в органической химии; окисление из двойная связь к эпоксидирование или дигидроксилирование можно использовать для возврата оригинала карбонил группа с алкоголь группа у альфа-углерода. В триметилсилил енольные эфиры также может использоваться как замаскированный энолировать эквиваленты в Добавление альдола Мукаяма.
Другие реакции
Триметилсилилхлорид используется для получения других триметилсилилгалогенидов и псевдогалогениды, включая триметилсилилфторид, триметилсилилбромид, триметилсилил йодид, триметилсилилцианид, триметилсилилазид,[4] и триметилсилилтрифторметансульфонат (TMSOTf). Эти соединения производятся реакция метатезиса солей между триметилсилилхлоридом и солью (псевдо) галогенида (MX):
- MX + Me3Si-Cl → MCl + Me3Шесть
TMSCl, молекула лития и азота реагирует с образованием трис (триметилсилил) амин, при катализе нихром провод или трихлорид хрома:
- 3 меня3SiCl + 3 Li +1⁄2 N
2 → (Я3Si)3N + 3 LiCl
Используя этот подход, атмосферный азот может быть введен в органический субстрат. Например, трис (триметилсилил) амин реагирует с α, δ, ω-трикетоны дать трициклический пирролы.[5]
Восстановление триметилсилилхлорида дает гексаметилдисилан:
- 2 меня3SiCl + 2 Na → 2 NaCl + Me3Si-SiMe3
Рекомендации
- ^ Röshe, L .; John, P .; Рейтмайер, Р. "Органические соединения кремния". Энциклопедия промышленной химии Ульмана. Вайнхайм: Wiley-VCH. Дои:10.1002 / 14356007.a24_021.CS1 maint: несколько имен: список авторов (ссылка на сайт)
- ^ Например, в Норберт Зандер и Рональд Франк (2005). «Использование полистирилсульфонилхлоридной смолы в качестве конденсирующего реагента на твердой подложке для образования сложных эфиров: синтез N - [(9-флуоренилметокси) карбонил] -L-аспарагиновой кислоты; α-трет-бутиловый эфир, β- (2-этил [ (1E) - (4-нитрофенил) азо] фенил] амино] этиловый эфир ". Органический синтез. 81: 235.
- ^ Ёсихико Ито, Шотаро Фуджи, Масаши Накатуска, Фумио Кавамото и Такео Саегуса (1979). «Расширение одноуглеродного кольца циклоалканонов до конъюгированного циклоалкенона: 2-циклогептен-1-он». Органический синтез. 59: 113.CS1 maint: несколько имен: список авторов (ссылка на сайт); Коллективный объем, 1, п. 327
- ^ Л. Биркофер и П. Вегнер (1970). «Триметилсилилазид». Органический синтез. 50: 107.; Коллективный объем, 6, п. 1030
- ^ Брук, Майкл А. (2000). Кремний в органической, металлоорганической и полимерной химии. Нью-Йорк: Джон Вили и сыновья. С. 193–194.