Константы Паскаля - Pascals constants - Wikipedia

Константы Паскаля числа, используемые при оценке магнитная восприимчивость из координационные соединения. Магнитная восприимчивость соединения - это сумма парамагнитной восприимчивости, связанной с неспаренные электроны и противостоящие диамагнитный восприимчивость, связанная с электронные пары.^[1] Обычно парамагнитная восприимчивость по величине значительно превышает диамагнитную восприимчивость. Таким образом, диамагнитная поправка для многих целей не рассматривается. Однако для более точного анализа диамагнитные поправки рассчитываются путем суммирования вкладов компонентов молекулы. Эти групповые вклады являются константами Паскаля. Этот анализ предполагает, что эти групповые вклады одинаковы для всех молекул. В общем, величина констант Паскаля коррелирует с количеством электронов в группах. Группы с расширенным пи-делокализация имеют большие диамагнитные поправки по сравнению с родственными насыщенными лигандами.

Эти поправочные коэффициенты были впервые описаны Паскалем в 1910 году.^[2] Значения и метод анализа пересматривались несколько раз. ^[1]

Типичные константы Паскаля^{[примечания 1]}

катион	ценить	анион	ценить
Ли^+	-1.0	F^−	-9.1
Na^+	-6.8	Cl^−	-23.4
K^+	-14.9	Br^−	-34.6
Руб.^+	-22.5	я^−	-50.6
CS^+	-35	ОЙ^−	-12.0
NH4^+	-40	CN^−	-13.0
Mg^2+	-5	NCS^−	-31.0
Fe^2+	-12.8	CO3^2−	-29.5
Co^2+	-12.8	НЕТ3^−	-18.9
Ni^2+	-12.8	ТАК4^2−	-40.1
Cu^2+	-12.8	ClO3^−	-30.2
Zn^2+	-15	ClO4^−	-32
CD^2+	-24	Братан3^−	-38.8
Hg^2+	-40.0	IO3^−	-51.4
Pb^2+	-32.0	IO4^−	-51.9

Типичные константы Паскаля^{[примечания 1]}

лиганды	ценить
ЧАС2О	-13
NH3	-18
пиридин	-49
этилендиамин	-46.5
бипиридил	-105
фенантролин	-128
ацетилацетонат	-52
глицинат	-37
Трифенилфосфин	-167

Типичные константы Паскаля^{[примечания 1]}

В ковалентных соединениях	ценить
ЧАС	-2.93
B	-7.0
C	-6.00
C (кольцо)	-6.24
N (открытая цепь)	-5.57
N (кольцо)	-4.61
О	-4.6
F	-6.3
Cl	-20.1
Br	-30.6
я	-44.6

В случае органических молекул поправки сделаны для типов связей, отличных от одинарных связей C-C и C-H.

Константы коррекции^{[примечания 1]}

Тип облигации	ценить
C = C	+5.5
C≡C	+0.8
C = O	+6.3
COOH	-5.0
C≡N	0.0

Примечания

1. ценности в Единицы CGS, nn × 10⁻⁶/ г атом

Рекомендации

1. Bain, Gordon A .; Берри, Джон Ф. (2008). «Диамагнитные поправки и константы Паскаля». J. Chem. Образовательный. 85 (4): 532. Bibcode:2008JChEd..85..532B. Дои:10.1021 / ed085p532. pdf
2. Паскаль, П. Энн. Чим. Phys. 1910 г., том 19, стр.5