Пентаметиларшьяк - Pentamethylarsenic
 | |||
| |||
| Имена | |||
|---|---|---|---|
| Название ИЮПАК пентаметил-λ5-арсане | |||
| Идентификаторы | |||
3D модель (JSmol ) | |||
| ЧЭБИ | |||
PubChem CID | |||
| |||
| |||
| Характеристики | |||
| Как (CH3)5 | |||
| Молярная масса | 150.097 г · моль−1 | ||
| Внешность | бесцветная жидкость | ||
| Температура плавления | -6 ° С (21 ° F, 267 К) | ||
| Точка кипения | > 100 ° С (212 ° F, 373 К) | ||
| Структура | |||
| тригонально-бипирамидный | |||
| 0 D | |||
| Опасности | |||
| Главный опасности | взрывоопасный, легковоспламеняющийся | ||
| Пиктограммы GHS |   | ||
| Сигнальное слово GHS | Опасность | ||
| H331, H301, H410 | |||
| Родственные соединения | |||
Связанный пентаметил | Пентаметилсурьма; Пентаметилвисмут; Пентаметилтантал; | ||
Если не указано иное, данные для материалов приводятся в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). | |||
 (что   ?) | |||
| Ссылки на инфобоксы | |||
Пентаметиларшьяк (или же пентаметиларсоран[1])является металлоорганическое соединение содержащий пять метильные группы привязанный к мышьяк атом с формулой As (CH3)5. Это пример гипервалентный сложный. Молекулярная форма тригональная бипирамида.[2]
История
Первое заявление о создании пентаметиларшьяка было сделано в 1862 году А. Кахуром при реакции йодида тетраметиларсония с диметилцинком.[3][4] В течение многих лет все его репродукции оказывались безрезультатными, поэтому продукция оказалась не подлинной.[1][5] Это было фактически обнаружено Карл-Хайнц Мичке и Хуберт Шмидбаур в 1973 г.[6]
Производство
Триметиларсин хлорируется до триметиларсин дихлорид, который затем вступает в реакцию с метиллитий с получением пентаметиларьяка.[6]
- Как (CH3)3 + Cl2 → As (CH3)3Cl2
- Как (CH3)3Cl2 + 2ЛиЧ3 → As (CH3)5 + 2LiCl
Побочные продукты включают As (CH3)4Cl и As (CH3)3= CH2.[1]
Пентаметиларьяк не продуцируется биологическими организмами.[7]
Характеристики
Пентаметиларшьяк пахнет так же, как пентаметилсурьма, но в остальном уникален.[1]
Длины связей в молекуле составляют для трех экваториальных связей As-C 1,975 Å и двух осевых связей As-C 2,073 Å.[8]
В инфракрасном спектре пентаметиларьяка видны сильные полосы при 582 и 358 см.−1 из-за осевой вибрации C-As и более слабых полос на 265 и 297 см−1 из-за экваториальной вибрации C-As.[9] Рамановский спектр показывает сильную особенность на 519, 388 и 113 см.−1, а слабые линии на 570 и 300 см−1.[9]
Реакции
Пентаметиларшьяк медленно реагирует со слабыми кислотами. С водой образует гидроксид тетраметиларсония As (CH3)4ОН и оксид триметиларшьяка As (CH3)3О. С метанолом тетраметилметоксиарсоран As (CH3)4ОСН3 производится. Галогениды водорода вступают в реакцию с образованием солей галогенидов тетраметиларсония.[1]
При нагревании пентаметиларьяка до 100 ° он разлагается с образованием триметиларсин, метан, и этилен.[10]
Когда триметилиндий реагирует с пентаметиларьяком в растворе бензола, выпадает в осадок соль: тетраметиларшьяк (V), тетраметилиндат (III).[11]
Рекомендации
- ^ а б c d е Хуберт Шмидбаур (1976). Успехи металлоорганической химии. Академическая пресса. С. 229–230. ISBN 9780080580159.
- ^ Грин, Тим М .; Даунс, Энтони Дж .; Pulham, Colin R .; Хааланд, Арне; Верн, Ганс Петер; Вольден, Ханс Видар; Тимофеева, Татьяна В. (ноябрь 1998 г.). «Молекулярные структуры пентаметиларьяка (V) и триметилдихлоромышьяка (V) с помощью дифракции электронов в газе и расчетов ab Initio:? Молекулярно-механические расчеты на пентаметиларьяк (V), пентафениларшьяк (V) и родственные соединения»). Металлоорганические соединения. 17 (24): 5287–5293. Дои:10.1021 / om980520r.
- ^ Каур, А. (1862). "Untersuchungen über die metallhaltigen organischen Radicale". Юстус Либигс Аннален дер Хеми. 122 (3): 329–347. Дои:10.1002 / jlac.18621220305.
- ^ Пауэлл, П. (2013). Основы металлоорганической химии. Springer. п. 135. ISBN 9789400911970.
- ^ Wittig, G .; Torssell, K .; Вистер, Тор (1953). «Убер пентаметил-арсен и пентаметил-сурьма». Acta Chemica Scandinavica. 7: 1293–1301. Дои:10.3891 / acta.chem.scand.07-1293.
- ^ а б Мичке, Карл-Хайнц; Шмидбаур, Хуберт (ноябрь 1973 г.). «Пентаметиларсен». Chemische Berichte (на немецком). 106 (11): 3645–3651. Дои:10.1002 / cber.19731061124.
- ^ Корнилс, мальчик; Херрманн, Вольфганг А. (2006). Металлоорганический катализ в водной фазе: концепции и применение. Джон Вили и сыновья. п. 331. ISBN 9783527605460.
- ^ Грин, Тим М .; Даунс, Энтони Дж .; Pulham, Colin R .; Хааланд, Арне; Верн, Ганс Петер; Вольден, Ханс Видар; Тимофеева, Татьяна В. (ноябрь 1998 г.). «Молекулярные структуры пентаметиларьяка (V) и триметилдихлоромышьяка (V) с помощью дифракции электронов в газах и расчетов ab Initio: молекулярно-механические расчеты на пентаметиларшьяке (V), пентафениларшьяке (V) и родственных соединениях»). Металлоорганические соединения. 17 (24): 5287–5293. Дои:10.1021 / om980520r.
- ^ а б Гринвуд, Н. Н. (1974). Спектроскопические свойства неорганических и металлоорганических соединений.. Королевское химическое общество. п. 294. ISBN 9780851860633.
- ^ Айлетт, Б. Дж. (2012). Металлоорганические соединения: Том первый Основные элементы группы Часть вторая Группы IV и V. Springer Science & Business Media. п. 401. ISBN 9789400957299.
- ^ "7.3.6.3". Наука синтеза: методы Губена-Вейля молекулярных превращений Vol. 7. Соединения групп 13 и 2 (Al, Ga, In, Tl, Be ... Ba). Георг Тиме Верлаг. 2014. с. 258. ISBN 9783131779618.