Реагент Страйкера - Strykers reagent - Wikipedia
 | |
 | |
| Идентификаторы | |
|---|---|
3D модель (JSmol ) | |
| ECHA InfoCard | 100.156.010  |
PubChem CID | |
| UNII | |
| |
| Характеристики | |
| C108ЧАС96Cu6п6 | |
| Молярная масса | 1961.04 |
Если не указано иное, данные для материалов приведены в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). | |
 проверять (что   ?) | |
| Ссылки на инфобоксы | |
Реагент Страйкера ([(PPh3) CuH]6),[1] также известный как Осборн комплекс, представляет собой гексамерный гидрид меди, лигированный с трифенилфосфин. Это кирпично-красный, чувствительный к воздуху твердый. Реагент Страйкера умеренно гидридный реагент, используемый в гомогенный катализ реакций сопряженного восстановления енонов, еноатов и родственных субстратов.
Подготовка и состав
Соединение приготовлено гидрирование из медь (I) терт-бутоксид, созданный на месте из хлорид меди (I) и натрий терт-бутоксид.[2] С момента его открытия были разработаны другие, более удобные методы.[3][4]
По своей структуре соединение представляет собой октаэдрический кластер Cu (PPh3) центры, которые связаны взаимодействиями Cu - Cu и Cu - H. Первоначально считалось, что шесть из восьми граней закрыты гидридными лигандами.[5] Это структурное задание было пересмотрено в 2014 году; гидриды теперь лучше всего описывать как перекрытие кромок, а не как граней.[6]
Приложения в органическом синтезе
Соединение может влиять на региоселективное конъюгатное восстановление различных карбонильных производных, включая ненасыщенные альдегиды, кетоны и сложные эфиры. Этот реагент был признан «Реагентом года» в 1991 году за его устойчивость к функциональным группам, высокую общую эффективность и мягкие реакционные условия в реакциях восстановления. Реагент Страйкера используется в каталитическом количестве, где он регенерируется в реакции на месте с использованием стехиометрического источника гидрида, часто представляющего собой молекулярный водород или силаны. При хранении в инертной атмосфере (например, аргоне, азоте) срок годности неограничен. Кратковременное воздействие кислорода не приводит к значительному снижению его активности, хотя растворители, используемые с реактивом Страйкера, следует тщательно дегазировать.[7]
Модификации реактива Страйкера
Сообщалось о версиях реактива Страйкера, модифицированных лигандами. Изменяя лиганд, например, на P (O-iPr)3 селективность можно значительно улучшить.[8] Кроме того, Lipshutz et. и др., показали, что добавление бидентатного ахирального бис-фосфинового лиганда к центру Cu может привести к соотношению субстрат-лиганд, обычно порядка 1000-10000: 1, может использоваться для получения продуктов с высокими выходами.[9]
Рекомендации
- ^ Mahoney, W.S .; Брестенский, Д.М .; Страйкер, Дж. М. (1988). «Селективное опосредованное гидридом сопряженное восстановление α, β-ненасыщенных карбонильных соединений с использованием [(Ph3P) CuH]6". Варенье. Chem. Soc. 110: 291–293. Дои:10.1021 / ja00209a048.
- ^ Безман, С. А .; Черчилль, М. Р .; Осборн, Дж. А .; Wormald, J. (1971). «Получение и кристаллографическая характеристика кластера гексамерного трифенилфосфин-гидрида меди». Варенье. Chem. Soc. 93 (8): 2063–2065. Дои:10.1021 / ja00737a045.
- ^ О. Райант "Реагенты и катализаторы гидрида меди (I)" Химия функциональных групп Патая, 2011, John Wiley & Sons. Дои:10.1002 / 9780470682531.pat0448
- ^ Р. Д. Стивенс "Гидридо (трифенилфосфин) медь (I)" неорганический синтез, 1979, т. 19. С. 87–89. Дои:10.1002 / 9780470132500.ch17
- ^ Раймонд С. Стивенс, Малкольм Р. Маклин, Роберт Бау, Томас Ф. Кетцле "Нейтронографический анализ структуры гексануклеарного гидридного комплекса меди, H6Cu6[П (п-толил)3]6: неожиданное открытие "J. Am. Chem. Soc. 1989, стр. 3472–3473. Дои:10.1021 / ja00191a077
- ^ Bennett, Elliot L .; Мерфи, Патрик Дж .; Имберти, Сильвия; Паркер, Стюарт Ф. (2014-03-17). «Характеристика гидридов в реагенте Страйкера: [HCu {P (C6H5) 3}] 6». Неорганическая химия. 53 (6): 2963–2967. Дои:10.1021 / ic402736t. ISSN 0020-1669. PMID 24571368.
- ^ Джон Ф. Дейбл и Джеффри М. Страйкер "Гекса-μ-гидрогексакис (трифенилфосфин) гексакоппер" Энциклопедия реагентов для органического синтеза eEROS, 2001. Дои:10.1002 / 047084289X.rh011m
- ^ Андрейс Пелсс, Эса Т. Т. Кумпулайнен и Ари М. П. Коскинен J. Org. Chem. 2009, 74, 7598-7601. [1] Дои:10.1021 / jo9017588
- ^ Бейкер, Бенджамин А .; Бошкович, Жарко В .; Липшуц, Брюс Х. (2008). «(BDP) CuH:« Горячий »реагент Страйкера для использования в редукции ахирального конъюгата». Органические буквы. 10 (2): 289–292. Дои:10.1021 / ol702689v. PMID 18092793.