Сульфоний - Sulfonium

Структура (CH3)3S+. Углы C-S-C составляют 102 °, а расстояние связи C-S составляет 177 пикометров.[1]

А ион сульфония, также известный как ион сульфония или же ион сульфана, является положительно заряженным ион (а "катион ") с тремя органическими заместители прикреплен к сере. Эти сероорганические соединения имеют формулу [SR3]+. Вместе с отрицательно заряженным противоионом они дают соли сульфония. Обычно они представляют собой бесцветные твердые вещества, растворимые в органическом растворителе.

Синтез

Сульфониевые соединения обычно синтезированный по реакции тиоэфиры с алкилгалогениды. Например, реакция диметилсульфид с йодметан дает иодид триметилсульфония:

CH
3–S – CH
3 + CH
3-Я → (CH
3)
3S+
я−

Реакция протекает по механизму нуклеофильного замещения (SN2). Иодид - это уходящая группа. Скорость метилирования выше с более электрофильными метилирующими агентами, такими как метилтрифторметансульфонат.

Диметилсульфониопропионат (DMSP), встречается в морских фитопланктон и водоросли.[2]

Соединения пирамидальные по сере. Таким образом, я3S+ изоструктурен и изоэлектронен триметилфосфин. Сульфониевые соединения, в которых три заместителя различаются, являются хиральными и оптически стабильными.[3] [Me (Et) SCH2CO2ЧАС]+ является первым хиральным катионом сульфония, который расщепляется на энантиомеры.[4]

Приложения и возникновение

Биохимия

Сульфоний (более конкретно метиониниум ) разновидность S-аденозилметионин широко встречается в природе, где он используется как источник аденозоильного радикала. Этот радикал участвует в биосинтез различных соединений.[5][6]

Структура S-аденозилметионин.

Другой, сульфоний (метиониниум ) виды, встречающиеся в природе S-метилметионин.

Органический синтез

Соли сульфония являются предшественниками серы илиды, которые используются в реакциях образования C-C. В типичном приложении R2S+CH2Центр R 'депротонируется с образованием илида R2S+CHR−.[7]

Структура трис (диметиламино) сульфония дифтортриметилсиликат.

Трис (диметиламино) сульфония дифтортриметилсиликат [((CH3)2N)3S]+[F2Si (CH3)3]− - популярный фтористый агент.[8]

Некоторые азокрасители модифицированы сульфониевыми группами для придания им положительного заряда. Состав трифлат трифенилсульфония представляет собой светочувствительную кислоту, соединение, которое на свету превращается в кислоту.

Смотрите также

Рекомендации

  1. ^ Кноп, Освальд; Кэмерон, Т. Стэнли; Бакши, Прадип К .; Линден, Антоний; Роу, Стивен П. (1994). «Кристаллохимия тетрарадиальных частиц. Часть 5. Взаимодействие между неподеленными катионами пары и фенильными группами в тетрафенилборатах: кристаллические структуры меня».3S+, Et3S+, Мне3ТАК+, Ph2я+, и тетрафенилбораты 1-азониапропеллана ". Канадский химический журнал. 72 (8): 1870–1881. Дои:10.1139 / v94-238.
  2. ^ DeBose, Jennifer L .; Шон С. Лема; Габриэль А. Невитт (2007-03-07). «Диметилсульфониопропионат в качестве пищевого ориентира для рифовых рыб». Наука. 319 (5868): 1356. Дои:10.1126 / science.1151109. PMID  18323445.
  3. ^ Марч, Дж. «Продвинутая органическая химия», 5-е изд. Дж. Вили и сыновья, 1992: Нью-Йорк. ISBN  0-471-60180-2
  4. ^ Барбачин, Майкл Р .; Джонсон, Карл Р. (1984). «Оптическая активация и использование соединений, содержащих хиральные серные центры». Асимметричный синтез. С. 227–261. Дои:10.1016 / B978-0-12-507704-0.50007-6.
  5. ^ Layer, G .; Heinz, D. W .; Jahn, D .; Шуберт, В.-Д. «Структура и функция радикальных ферментов SAM» Current Opinion in Chemical Biology 2004, том 8, 468-476. Дои:10.1016 / j.cbpa.2004.08.001
  6. ^ Перри А. Фрей, Олафур Т. Магнуссон "S-аденозилметионин: волк в овечьей шкуре или аденозилкобаламин богатого человека?" Chem. Rev., 2003, 103 (6), pp 2129–2148. Дои:10.1021 / cr020422m
  7. ^ Митчелл Дж. Богданович, Барри М. Трост (1988). «Циклопропилфенилсульфоний тетрафторборат». Органический синтез.; Коллективный объем, 6, п. 364
  8. ^ У. Дж. Миддлтон (1990). «Трис (диметиламино) сульфония дифтортриметилсиликат». Органический синтез.; Коллективный объем, 7, п. 528

внешняя ссылка