Тиоацеталь - Thioacetal

Общий состав монотиоацеталя.

Общий состав дитиоацеталя.

Тиоацетали являются сера аналоги из ацетали. Есть два класса: монотиоацетали и дитиоацетали. Монотиоацетали встречаются реже, имеют функциональную группу RC (OR ') (SR ") H. Дитиоацетали имеют формулу RC (SR ')₂H (симметричные дитиоацетали) и RC (SR ') (SR ") H (асимметричные дитиоацетали).^[1]

Симметричные дитиоацетали относительно обычны. Их получают путем конденсации тиолы или дитиолы с альдегидами. Эти реакции протекают через посредство гемитиоацетали:

Добавление тиола с образованием гемитиоацеталя: RSH + R'CH (O) → R'CH (SR) (OH)
Добавление тиола с потерей воды с образованием дитиоацеталя: RSH + R'CH (OH) SR → R'CH (SR)₂ + H₂О

В таких реакциях обычно используется либо Кислота Льюиса или Кислота Бренстеда так как катализатор.

Дитиоацетали, полученные из альдегидов и либо 1,2-этандитиол или 1,3-пропандитиол особенно распространены среди этого класса молекул для использования в органический синтез.^[2]

Карбонильный углерод альдегида равен электрофильный и поэтому подвержены атакам со стороны нуклеофилы, тогда как аналогичный центральный углерод дитиоацеталя не является электрофильным. В результате дитиоацетали могут служить защитные группы для альдегидов.

Этот углерод не только не инертный, но и в реакции, отличной от реакции альдегидов. депротонированный чтобы сделать его нуклеофильным:

R'CHS₂C₂ЧАС₄ + R₂NLi → R'CLiS₂C₂ЧАС₄ + R₂NH

Инверсия полярности между R '(H) C^{δ +}= O^δ− и R'CLi (SR)₂ упоминается как умполунг. Реакцию обычно проводят с использованием 1,3-дитиан. Литированный промежуточный продукт может быть использован для различных реакций образования нуклеофильных связей, а затем дитиокетальный гидролизованный обратно в его карбонильную форму. Этот общий процесс, Реакция Кори-Зеебаха, дает синтетический эквивалент ацильного аниона.

Смотрите также

использованная литература

^ ИЮПАК, Сборник химической терминологии 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Исправленная онлайн-версия: (2006–) "тиоацетали ". Дои:10.1351 / goldbook.T06348
^ P. Stütz и P.A. Stadler "3-алкилированные и 3-ацилированные индолы из общего предшественника: 3-бензилиндол и 3-бензоилиндол" Org. Synth. 1977, 56, 8.Дои:10.15227 / orgsyn.056.0008

[1] ИЮПАК, Сборник химической терминологии 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Исправленная онлайн-версия: (2006–) "тиоацетали ". Дои:10.1351 / goldbook.T06348

[2] P. Stütz и P.A. Stadler "3-алкилированные и 3-ацилированные индолы из общего предшественника: 3-бензилиндол и 3-бензоилиндол" Org. Synth. 1977, 56, 8.Дои:10.15227 / orgsyn.056.0008

[1]

[2]