Изомер валентности - Valence isomer

В органической химии две молекулы валентные изомеры когда они конституциональные изомеры которые могут преобразовывать через перициклические реакции.[1][2]

Бензол

Есть много изомеров валентности, которые можно нарисовать для C6ЧАС6 формула бензол. Некоторые из них были первоначально предложены для самого бензола до того, как была известна фактическая структура бензола. Остальные позже были синтезированы в лаборатории. Некоторые из них изомеризовались в бензол, тогда как другие, как правило, вместо этого подвергались другим реакциям или изомеризовались другими способами, кроме перициклических реакций.

Циклооктатетраен

Валентные изомеры не ограничиваются изомерами бензола. Изомеры валентности также встречаются в серии (CH)8. Из-за большего количества единиц количество возможных изомеров валентности также больше и составляет не менее 21:

  • Валентные изомеры циклооктатетраена

  • 1,5-дигидропентален

  • 2a, 2b, 4a, 4b-Тетрагидроциклопропа [cd] пентален

  • Бицикло [4.2.0] окта-2,4,7-триен. Таутомер с COT термическим способом 6e или фотохимическим процессом 4e [3][4][5]

  • Трицикло [3,3,0,02,6] окта-3,8-диен. Изомеризуется в полубулвален при комнатной температуре, стабилен при -60 ° C. [6][7][8][9]

  • Трицикло [4,2,0,02,5] окта-3,7-диен. Димер циклобутадиен происходит как цис-изомер и транс-изомер. Оба изомера превращаются в COT (симметрия запрещена, следовательно, стабильна) с периодом полураспада 20 минут при 140 ° C. [10]

  • Тетрацикло [3,3,0,02,4,03,6] окта-7-ен известен только как его 4-карбометоксипроизводное.[11]

  • Тетрацикло [4,2,0,02,4,03,5] окта-7-ен был получен из бензвалена и изомеризов в СОТ [12]

  • Пентацикло [5.1.0.02,4. 03,5.06,8] октан (октабисвален) - третий изомер с насыщенной валентностью. (Z) -3,7-фенилсульфонильное производное стабильно до 200 ° C.[13]

  • Трицикло [5.1.0.02,8] окта-3,5-диен (октавален) синтезируется из гомобензвалена и превращается в СОТ при 50 ° C. [14][15]

Нафталин и азулен

Возможно, никакая пара валентных изомеров не отличается по внешнему виду сильнее, чем бесцветный нафталин и ярко-фиолетовый азулен.

Оксид бензола и оксепин

Оксид бензола существует в динамическом равновесии со своим валентным изомером оксепин.[16]

Рекомендации

  1. ^ ИЮПАК, Сборник химической терминологии, 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Исправленная онлайн-версия: (1994) "Изомер валентности ". Дои:10.1351 / goldbook.V06590
  2. ^ Перегруппировки и взаимопревращения соединений формулы (CH) n Лоуренс Т. Скотт, Мейтленд. Джонс Chem. Ред., 1972, 72 (2), стр. 181–202. Дои:10.1021 / cr60276a004
  3. ^ Huisgen, R .; Мицш, Ф. (1964). «Валентная таутомерия циклооктатетраена». Angewandte Chemie International Edition на английском языке. 3 (2): 83. Дои:10.1002 / anie.196400831.
  4. ^ Bацикло [4,2,0] окта-2,4,7-триен Эмануэль Фогель, Х. Кифер, В. Р. Рот Том 3, выпуск 6, страницы 442–443, июнь 1964 Дои:10.1002 / anie.196404422
  5. ^ Huisgen, Rolf .; Konz, Will E .; Грим, Джордж Э. (1970). «Доказательства для таутомеров различной валентности бромциклооктатетраена». Журнал Американского химического общества. 92 (13): 4105. Дои:10.1021 / ja00716a048.
  6. ^ Майнвальд, Джерролд; Цурута, Харуки (1969). «Трицикло [3.3.0.02,6] окта-3,7-диен». Журнал Американского химического общества. 91 (21): 5877. Дои:10.1021 / ja01049a034.
  7. ^ Майнвальд, Джерролд; Шмидт, Дуглас (1969). «Семибулвален из трицикло [3.3.0.02,6] октана». Журнал Американского химического общества. 91 (21): 5877. Дои:10.1021 / ja01049a033.
  8. ^ Циммерман, Говард Эллиот; Роббинс, Джеффри Д .; Шанль, Иоахим (1969). «Взаимопревращения C8H8. Необычная перестройка, открывающая новый путь к полубулвалену». Журнал Американского химического общества. 91 (21): 5878. Дои:10.1021 / ja01049a035.
  9. ^ Майнвальд, Джерролд .; Цурута, Харуки. (1970). «(CH) 8 углеводороды. Фотохимия трицикло [3.3.0.02,6] окта-3,7-диена». Журнал Американского химического общества. 92 (8): 2579. Дои:10.1021 / ja00711a078.
  10. ^ Untersuchungen in der Cyclobutanreihe, XII. Zwei стереоизомер Dimere des Cyclobutadiens Маргарете Аврам, Илие Г. Динулеску, Элиза Марика, Георг Матееску, Эльвира Слиам, Костин Д. Неницеску Chemische Berichte Том 97, выпуск 2, страницы 382–389, февраль 1964 г. Дои:10.1002 / cber.19640970210
  11. ^ Метилтетрацикло [3.3.0.02,4О3,6] cot-7-ен-4-карбоксилат Gerhard W. Klumpp, W. G. J. Rietman, J. J. Vrielink Варенье. Chem. Soc., 1970, 92 (17), pp 5266–5267 Дои:10.1021 / ja00720a071
  12. ^ Синтез и реакции тетрацикло [4.2.0.02,4.03,5] октаны Леверетт Р. Смит, Джордж Э. Грим, Джеррольд Майнвальд J. Org. Chem., 1977, 42 (6), стр 927–936 Дои:10.1021 / jo00426a001
  13. ^ (Z) -3,7-бис (фенилсульфонил) пентацикло [5.1.0.02,4.03,5.06,8] октан, производное октабисвалена (1985) Angewandte Chemie International Edition на английском языке Том 24, выпуск 5, страницы 411–412 Дои:10.1002 / anie.198504111
  14. ^ Синтез октавален (трицикло [5.1.0.02,8] окта-3,5-диен) и нескольких замещенных октавален. Тетраэдр Том 42, Выпуск 6, 1986, Страницы 1585-1596 Манфред Кристл, Рейнхард Ланг и Клеменс Херцог Дои:10.1016 / S0040-4020 (01) 87575-X
  15. ^ Электронная структура октавалена. Фотоэлектронные спектроскопические исследования Рольф Глейтер, Питер Бишоф, Манфред Кристл J. Org. Chem., 1986, 51 (15), стр 2895–2898 Дои:10.1021 / jo00365a007
  16. ^ Э. Фогель, Х. Гюнтер (1967). «Таутомерия валентности оксида бензола-оксепина». Angewandte Chemie International Edition на английском языке. 6 (5): 385–401. Дои:10.1002 / anie.196703851.

внешняя ссылка