Муфта Чан-Лам - Chan-Lam coupling - Wikipedia

Муфта Чан-Лам
Названный в честьДоминик Чан
Патрик Лам
Тип реакцииРеакция сцепления
Идентификаторы
Портал органической химиичан-лам-сцепление
RSC ID онтологииRXNO: 0000374

В Муфта Чана – Лама реакция - также известная как Муфта Чана – Эванса – Лама это реакция кросс-сочетания между арилом бороновая кислота и алкоголь или амин с образованием соответствующих вторичных ариламинов или ариловые эфиры, соответственно.[1] Сочетание Чана-Лама катализируется медь комплексы. Его можно проводить на воздухе при комнатной температуре. Более популярные Муфта Бухвальда – Хартвига полагается на использование палладий.

История

Чан, Эванс и Лам опубликовали свои работы почти одновременно.[2][3][4][5][6] Однако механизм оставался загадочным в течение многих лет.

Механизм

Анализ механизма осложняется лабильностью медных реагентов и многокомпонентностью реакции.[7] Реакция протекает через образование медно-арильных комплексов. Промежуточное соединение арилалкоксида меди (III) или ариламида меди (III) подвергается Редуктивное устранение с образованием арилового эфира или ариламина соответственно:

Ar-Cu (III) -NHR-L2 → Ar-NHR + Cu (I) L2
Ar-Cu (III) -ИЛИ-L2 → Ar-OR + Cu (I) L2

Пример

Пример сочетания Чана-Лама для синтеза биологически активных соединений показан ниже:

Пример реакции сочетания Чана – Лама

Соединение 1, пиррол, сочетается с арилбороновым эфиром 2 с получением продукта 3, который затем переносится к цели 4. нитрильная группа of 2 не травит катализатор. Пиридин лиганд, используемый для реакции. Хотя реакция занимает три дня, ее проводили при комнатной температуре на воздухе и давали выход 93%.

дальнейшее чтение

  • Кодепеллы Санджива Рао; Тянь-Шунг Ву (2012). «Реакции сочетания Чан-Лам: синтез гетероциклов». Тетраэдр. 68 (38): 7735–7754. Дои:10.1016 / j.tet.2012.06.015.

Рекомендации

  1. ^ Дженнифер X. Цяо, Патрик Ю.С. Лам (2011). "Последние достижения в реакции связывания Чана-Лама: реакции кросс-связывания С-гетероатомной связью с медью с бороновыми кислотами и производными". В Деннисе Г. Холле (ред.). Бороновые кислоты: получение и применение в органическом синтезе, медицине и материалах. Wiley-VCH. С. 315–361. Дои:10.1002 / 9783527639328.ch6. ISBN  9783527639328.
  2. ^ Чан, Доминик; Монако, Кевин; Wang, R .; Зима, Майкл (1998). «Новые N- и O-арилирование фенилбороновой кислотой и ацетатом меди». Tetrahedron Lett. 39 (19): 2933–2936. Дои:10.1016 / с0040-4039 (98) 00503-6.CS1 maint: использует параметр авторов (связь)
  3. ^ Эванс, Дэвид; Katz, J .; Уэст, Т. (1998). «Синтез диариловых эфиров посредством медного арилирования фенолов с арилбороновыми кислотами. Целесообразный синтез тироксина». Tetrahedron Lett. 39 (19): 2937–2942. Дои:10.1016 / с0040-4039 (98) 00502-4.CS1 maint: использует параметр авторов (связь)
  4. ^ Лам, Патрик; Кларк, Чарльз; Зауберн, Саймон; Адамс, Джессика; Винтерс, Майкл; Чан, Доминик; Расчески, Эндрю (1998). "Новые реакции перекрестного связывания арил / гетероарил C-N связью посредством арилирования арилбороновой кислоты / ацетата меди". Tetrahedron Lett. 39: 2941–2944. Дои:10.1016 / с0040-4039 (98) 00504-8.CS1 maint: использует параметр авторов (связь)
  5. ^ Лам, Патрик; Бонн, Дэмиен; Винсент, Гийом; Кларк, Чарльз (2003). «Промотируемое медью / катализируемое кросс-сочетанием связей C-N и C-O с винилбороновой кислотой и ее полезными свойствами». Tetrahedron Lett. 44: 4927–4931. Дои:10.1016 / s0040-4039 (03) 01037-2.CS1 maint: использует параметр авторов (связь)
  6. ^ Чан, Доминик; Монако, Кевин; Ли, Ренхуа; Бонн, Дэмиен; Кларк, Чарльз; Лам, Патрик (2003). «Перекрестное связывание C-N и C-O-связей с продвижением меди с фенилом и пиридилборонатами». Tetrahedron Lett. 44: 3863–3865. Дои:10.1016 / s0040-4039 (03) 00739-1.CS1 maint: использует параметр авторов (связь)
  7. ^ Vantourout, J.C .; Miras, H.N .; Isidro-Llobet, A .; Sproules, S .; Уотсон, А. Дж. Б. (2017). "Спектроскопические исследования аминирования Чан-Лама: решение, основанное на механизме, для определения реакционной способности боронового эфира" (PDF). Журнал Американского химического общества. 139 (13): 4769–4779. Дои:10.1021 / jacs.6b12800. PMID  28266843.CS1 maint: использует параметр авторов (связь)