Кроконат синий - Croconate blue

Chemfm кроконат синий 2neg.svg

Кроконат синий или же 1,2,3-трис (дицианометилен) кроконат это двухвалентный анион с химическая формула C
14N
6О2−
2 или ((N≡C−)2C =)3(C5О2)2−. Это один из псевдооксоуглеродные анионы, поскольку его можно описать как производную от кроконат оксоуглеродный анион C
5О2−
5 путем замены трех кислород атомы дицианометилен группы = C (-C≡N)2. Период, термин Кроконат синий поскольку название красителя конкретно относится к дикалий соль K
2C
14N
6О
2.

История и синтез

Анион был синтезирован и охарактеризован А. Фатиади в 1978 г. вместе с кроконат фиолетовый. Он получил соответствующую кислоту, кроконат кислота синий C
14ЧАС
2N
6О
2 лечением кроконовая кислота C
5ЧАС
2О
5 с малононитрил в водном растворе при 80–90 ° C.[1][2]

Характеристики

Кроконат синяя кислота

Синий кроконат кислотный сильно кислый (pKа1 ≈ 1). Он кристаллизуется из воды в виде пурпурного сесквигидрата. C
14ЧАС
2N
6О
2·​1 1⁄2ЧАС
2О и дает красный раствор в ацетоне или этаноле, но темно-синий в воде. Он медленно гидролизуется в воде с образованием кроконовая кислота фиолетовый. При продолжительном нагревании в воде образуются пластины темно-зеленого цвета, по-видимому, полимерные.[2] Синий кроконат-кислота сохраняет ароматический характер и некоторые другие свойства аниона кроконата.[3]

Кроконат синий дианион

В отличие от кроконат-фиолетового, кроконат-синий дианион не плоский; три дицианометиленовые группы повернуты примерно на 30 градусов от плоскости кольца.

Дикалиевая соль получается из кислоты обработкой метоксид калия из воды как зелено-голубой тригидрат, который медленно теряет воду, превращаясь в дигидрат. Водные растворы имеют интенсивный синий цвет. Он быстро превращается в кроконат фиолетовый при обработке гидроксид калия. Это слабый полупроводник с проводимость 10−7 S см−1 при комнатной температуре.[2]

Бис (тетраметиламмоний ) соль ((CH3)4)2C
14N
6О
2 имеет зелено-синий цвет и кристаллизуется в виде дигидрата.[2]

Смотрите также

Рекомендации

  1. ^ Александр Дж. Фатиади (1978), «Синтез 1,3- (дицианометилен) кроконатных солей. Новый делокализованный по связи дианион, кроконат фиолетовый». Журнал Американского химического общества, том 100, выпуск 8, страницы 2586–2587. Дои:10.1021 / ja00476a073
  2. ^ а б c d Александр Дж. Фатиади (1980), «Псевдооксоуглероды. Синтез 1,2,3-трис (дицианометилен) кроконатных солей. Новый делокализованный по связям дианион, кроконатный синий». Журнал органической химии том 45, страницы 1338–1339. Дои:10.1021 / jo01295a044
  3. ^ Лоуренс М. Доан, Александр Дж. Фатиади (1981) "Электрохимическое окисление кроконатных солей; Доказательства химической эквивалентности карбонильного атома кислорода и дицианометиленовой группы" Дои:10.1002 / anie.198206351