Цианоэтилирование - Cyanoethylation

Цианэтилирование это реакция нуклеофильного присоединения. Молекула акрилонитрил добавлен в нуклеофил, например алкоголь, тиол или амин.

${\displaystyle \mathrm {YH+H_{2}C{=}CH{-}CN\longrightarrow Y{-}CH_{2}{-}CH_{2}{-}CN} }$

За счет мезомерной стабилизации акрилонитрила и отвода электронов нитрильная группа, β-атом углерода (атом углерода, наиболее удаленный от нитрильной группы) имеет положительную поляризацию и, следовательно, действует как Майкл акцептор. Это приводит к приближению нуклеофила к β-атому углерода, который инициирует реакцию. Реакция прекращается поглощением протона из растворитель посредством промежуточный продукт. В промышленных приложениях реакция обычно катализированный по база который поляризует или (отрицательно) заряжает нуклеофил и, таким образом, ускоряет реакцию.^[1]

Цианэтилирование используется, в частности, в промышленной фармацевтике и секторе красителей, так как эта реакция удлиняет молекулу, несущую нуклеофил, на три атома углерода, плюс связь -C≡N может быть впоследствии удалена или модифицирована (например) восстановлением. Цианэтилирование также используется в технической полимеризации. Если цианэтилирование происходит в среде, которая не может высвободить протон к продукту в конце реакции, анионная полимеризация происходит. Из-за отсутствия протонирования атом α-углерода остается отрицательно заряженным, вызывая полимеризацию отдельных продуктов цианэтилирования.

Литература

• Джерри Марч: Продвинутая органическая химия. Реакции, механизмы и структура. 3. Издание. Wiley-Interscience, Нью-Йорк, 1985 г., ISBN  0-471-85472-7, С. 665.
• https://en.wiktionary.org/wiki/cyanoethylation

использованная литература

1. Хадзиме Кабашима, Хидеши Хаттори: Цианоэтилирование спиртов на твердых основных катализаторах, в: Катализ сегодня, Volume 44, Issues 1–4, 30. Сентябрь 1998 г., S. 277–283, Дои:10.1016 / S0920-5861 (98) 00200-4.