Цианогидриновая реакция - Cyanohydrin reaction

Цианогидриновая реакция
Названный в честьФридрих Урех
Тип реакцииРеакция сложения

А циангидриновая реакция является органическая химическая реакция по альдегид или же кетон с цианид анион или нитрил сформировать циангидрин. Этот нуклеофильное присоединение это обратимая реакция но с алифатический карбонил соединений равновесие в пользу продуктов реакции. Источником цианида может быть цианид калия, цианид натрия или же триметилсилилцианид. С ароматическими альдегидами, такими как бензальдегид, то бензоиновая конденсация это конкурирующая реакция. Реакция используется в химия углеводов как метод расширения цепи, например, D-ксилоза.

Примеры

Реакция ацетон с цианид натрия в гидроксиацетонитрил
Реакция бензохинон с триметилсилилцианидом катализатор KCN вводят в виде комплекса 1: 1 с Краун эфир 18-крон-6


Механизм реакции

Механизм циангидриновой реакции

Асимметричный синтез

В асимметричный циангидриновая реакция бензальдегид с триметилсилилцианидом становится возможным благодаря использованию (R) -Бинол[1] на 1–10% катализатор загрузка. Этот лиганд firsts реагирует с алкоксисоединением лития с образованием комплекса бинафтолата лития.

Асимметричная реакция бензальдегида с (R) -Бинол-литием (изопропилокси) дает (S) -ацетонитрил с 98% ее э.и.
Асимметричная реакция бензальдегида с (R) -Бинол –Литий (изопропилокси) дает (S) -ацетонитрил с 98% ее

Химик Урех в 1872 году первым синтезировал циангидрины из кетонов с помощью цианидов щелочных металлов и уксусной кислоты.[2] и поэтому эта реакция также носит название Цианогидриновый метод Уреха. С HCN в кислых условиях, т.е. циангидрин является функциональной группой CN – C – OH.

Рекомендации

  1. ^ Хатано, Манабу; Икено, Такуми; Миямото, Такаши; Исихара, Кадзуаки (2005). «Хиральный водный комплекс бинафтолата лития как высокоэффективный асимметричный катализатор синтеза циангидрина». Варенье. Chem. Soc. 127 (31): 10776–77. Дои:10.1021 / ja051125c. PMID  16076152.
  2. ^ Урех, Фридрих (1872). "Ueber einige Cyanderivate des Acetons". Liebigs Ann. 164 (2): 255. Дои:10.1002 / jlac.18721640207.

внешняя ссылка