Декаметилферроцен - Decamethylferrocene - Wikipedia

Декаметилферроцен
Декаметилферроцен.svg
Имена
Название ИЮПАК
Bis (η5 пентаметилциклопентадиенил) железо (II)
Другие имена
Декаметил-ферроцен; 1,1 ', 2,2', 3,3 ', 4,4', 5,5'-декаметилферроцен; Бис (пентаметилциклопентадиенил) железо (II); Перметилферроцен
Идентификаторы
3D модель (JSmol )
ChemSpider
ECHA InfoCard100.116.086 Отредактируйте это в Викиданных
Характеристики
C20ЧАС30Fe
Молярная масса326.305 г · моль−1
ВнешностьЖелтое кристаллическое твердое вещество[1]
Температура плавления От 291 до 295 ° C (от 556 до 563 ° F, от 564 до 568 K)[1]
413 К, 5,3 Па[2]
Если не указано иное, данные для материалов приводятся в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
☒N проверять (что проверитьY☒N ?)
Ссылки на инфобоксы

Декаметилферроцен или же бис (пентаметилциклопентадиенил) железо (II) это химическое соединение с формулой Fe (C
5
(CH
3
)
5
)
2
или же C
20
ЧАС
30
Fe
. Это сэндвич-компаунд, молекула которого имеет железо (II) катион Fe2+ прикреплен координационные связи между двумя пентаметилциклопентадиенил анионы (Cp *, (CH
3
)
5
C
5
). Его также можно рассматривать как производную от ферроцен, с метильная группа заменяя каждый водород атом его циклопентадиенил кольца. Название и формула часто сокращаются до DmFc,[3] Мне
10
Fc
[4] или же FeCp *
2
.[5]

Это соединение представляет собой желтое кристаллическое твердое вещество, которое используется в химических лабораториях в качестве слабого восстановитель. Железный сердечник (II) легко окисленный к железу (III) с образованием одновалентного катиона декаметилферроцений, и даже до более высоких степеней окисления.

Подготовка

Декаметилферроцен получают так же, как и ферроцен, из пентаметилциклопентадиен. Этот метод может быть использован для получения других декаметилциклопентадиенильных сэндвич-соединений.[1]

2 Ли (С5Мне5) + FeCl2 → Fe (C5Мне5)2 + 2 LiCl

Продукт можно очистить сублимация. FeCp *
2
пошатнулся Cp * кольца. Среднее расстояние между железом и каждым углеродом составляет примерно 2,050 Å. Эта структура была подтверждена Рентгеновская кристаллография.[6]

Редокс-реакции

Подобно ферроцену декаметилферроцен образует стабильный катион, поскольку Fe (II) легко окисляется до Fe (III). Из-за электронодонорных метильных групп на Cp * групп декаметилферроцен является более восстановительным, чем ферроцен. В растворе MeCN потенциал восстановления [FeCp *
2
]+/0
пара составляет -0,48 В по сравнению с [FeCp
2
]0/+
эталон (-0,59 В относительно Fc /Fc+ в CH
2
Cl
2
).[2] Кислород снижается до пероксид водорода декаметилферроценом в кислом растворе.[7]

Использование сильных окислителей (например, SbF
5
или же AsF
5
в ТАК
2
, или же XeF+/ Сб
2
F
11
в HF / SbF
5
) декаметилферроцен окисляется до стабильного дикатиона с железным (IV) ядром. в Sb
2
F
11
соль, Cp * кольца параллельны. Напротив, угол наклона 17 ° между Cp * колец наблюдается в кристаллической структуре SbF
6
соль.[5]

Рекомендации

  1. ^ а б c King, R. B .; Биснетт, М. Б. (1967). «Металлоорганическая химия переходных металлов XXI. Некоторые π-пентаметилциклопентадиенильные производные различных переходных металлов». J. Organomet. Chem. 8 (2): 287–297. Дои:10.1016 / S0022-328X (00) 91042-8.
  2. ^ а б Connelly, N .; Гейгер, В. Э. (1996). «Химические окислительно-восстановительные агенты для металлоорганической химии». Chem. Ред. 96 (2): 877–910. Дои:10.1021 / cr940053x. PMID  11848774.
  3. ^ Торриеро, Анхель А.Дж. (2014). «Характеристика декаметилферроцена и ферроцена в ионных жидкостях: влияние аргона и вакуума на их электрохимические свойства». Electrochimica Acta. 137: 235–244. Дои:10.1016 / j.electacta.2014.06.005.
  4. ^ Новиандри, Индра; Браун, Кайли Н .; Fleming, Douglas S .; Гуляс, Петр Т .; Lay, Peter A .; Мастерс, Энтони Ф .; Филлипс, Леонид (1 августа 1999 г.). «Редокс пара декаметилферроцен / декаметилферроцен: превосходный редокс-стандарт для редокс пары ферроцений / ферроцен для изучения эффектов растворителя на термодинамику переноса электрона». Журнал физической химии B. 103 (32): 6713–6722. Дои:10.1021 / jp991381 +. ISSN  1520-6106.
  5. ^ а б Малищевский, М .; Adelhardt, M .; Sutter, J .; Мейер, К .; Сеппельт, К. (2016). «Выделение и структурная и электронная характеристика солей дикатиона декаметилферроцена». Наука. 353 (6300): 678–682. Bibcode:2016Научный ... 353..678М. Дои:10.1126 / science.aaf6362. PMID  27516596.
  6. ^ Фрейберг, Дерек П .; Роббинс, Джон Л .; Raymond, Kenneth N .; Смарт, Джеймс С. (1979). «Кристаллические и молекулярные структуры декаметилманганоцена и декаметилферроцена. Статическое ян-теллеровское искажение в металлоцене». Варенье. Chem. Soc. 101 (4): 892–897. Дои:10.1021 / ja00498a017.
  7. ^ Су, Бен; Хатай, Имрен; Ге, Пей Ю; Мендес, Мануэль; Корминбёф, Клеманс; Самец, Зденек; Эрсоз, Мустафа; Жиро, Юбер Х. (2010). «Восстановление кислорода и протонов декаметилферроценом в неводной кислой среде». Chem. Commun. 46 (17): 2918–2919. Дои:10.1039 / B926963K. PMID  20386822.