Реакция Гербе - Guerbet reaction

В Реакция Гербе, названный в честь Марселя Гербе (1861–1938), является органическая реакция который преобразует первичный алкоголь в его β-алкилированный димер алкоголь с потерей одного эквивалента воды. Этот процесс интересен тем, что он превращает простое дешевое сырье в более ценные продукты. Его главный недостаток состоит в том, что в результате реакции образуются смеси.[1]

Реакция Гербе

Область применения и области применения

Оригинальная публикация 1899 года касалась преобразования п-бутанол к 2-этилгексанол.[2] Однако 2-этилгексанол легче получить альтернативными методами (из масляный альдегид ).

Вместо этого реакция Гербе в основном применяется к жирные спирты позволить себе жирные продукты, которые называются Спирты Гербе. Они представляют коммерческий интерес в качестве компонентов косметики, пластификаторов и связанных с ними применений. Реакция проводится в интервале температур 180-360 ° C, часто в герметичном реакторе. Для реакции требуются гидроксиды щелочных металлов или алкоксиды. Катализаторы Такие как Никель Ренея необходимы для облегчения стадий переноса водорода.[1]

Хотя реакция Гербе традиционно (и коммерчески) ориентирована на жирные спирты, она была исследована на предмет димеризации этанола в бутанол.[3]

Исследованы металлоорганические катализаторы.[4] Небольшое количество диен 1,7-октадиен требуется как акцептор протонов.

Объем реакции Гербе

Механизм

В механизм реакции для этой реакции - четырехступенчатая последовательность. На первом этапе алкоголь является окисленный к альдегид. Эти промежуточные соединения затем реагируют в альдольная конденсация в аллилальдегид, который затем катализатор гидрирования восстанавливает до спирта.[5]

Механизм реакции Гербе

В Канниццаро ​​реакция это конкурирующая реакция, когда два альдегид молекулы реагируют непропорциональность для образования соответствующего спирта и карбоновая кислота. Другая побочная реакция - это Тищенко реакция.

Смотрите также

  • Оксо спирты - другая реакция, дающая аналогичные продукты
Спирты Гербе

Рекомендации

  1. ^ а б Новек, Клаус; Графаренд, Вольфганг (2006). «Жирные спирты». Энциклопедия промышленной химии Ульмана. Вайнхайм: Wiley-VCH. Дои:10.1002 / 14356007.a10_277.pub2.
  2. ^ Марсель Гербе (1909). "Конденсация изопропилированного спирта с образованием соды; образование метилизобутилкарбинола и диметил-2,4-гептанола-6". Comptes rendus de l'Académie des Sciences. 149: 129–132.
  3. ^ Ву, Липенг; Мотеки, Такахико; Gokhale, Amit A .; Флаэрти, Дэвид В .; Тосте, Ф. Дин (2016). «Производство топлива и химикатов из биомассы: реакции конденсации и не только». Chem. 1: 32. Дои:10.1016 / j.chempr.2016.05.002.
  4. ^ Тоёми Мацу-ура; Сатоши Сакагути; Ясуси Обора; Ясутака Исии (2006). "Реакция Гербе первичных спиртов, приводящая к -алкилированным димерным спиртам, катализируемым комплексами иридия". Журнал органической химии. 71 (21): 8306–8308. Дои:10.1021 / jo061400t. PMID  17025333.
  5. ^ С. Вейбель; Дж. И. Нильсен (1967). «О механизме реакции Гербе». Тетраэдр. 23 (4): 1723–1733. Дои:10.1016 / S0040-4020 (01) 82571-0.

внешняя ссылка