Гексагидро-1,3,5-триазин - Hexahydro-1,3,5-triazine - Wikipedia

Структура тризамещенного гексагидротриазина

В химия, гексагидро-1,3,5-триазин это класс гетероциклические соединения по формуле (CH₂NR)₃. Это восстановленные производные 1,3,5-триазин, которые имеют формулу (CHN)₃, семейство ароматических гетероциклов. Их часто называют триазациклогексаны или же ТАЧ 'с.

Подготовка

Исходный гексагидро-1,3,5-триазин ((CH₂NH)₃) был обнаружен как промежуточное соединение при конденсации формальдегида и аммиака, реакции, которая дает гексаметилентетраамин. N-замещенные производные более стабильны. Эти N, N ', N' '- тризамещенные гексагидро-1,3,5-триазины возникают в результате конденсации амин и формальдегид, как показано на пути к 1,3,5-триметил-1,3,5-триазациклогексан:

3 канала₂O + 3 H₂NMe → (CH₂NMe)₃ + 3 часа₂О

C-замещенные производные получают реакцией альдегидов и аммиака:^[1]

3 RCHO + 3 NH₃ → (RCHNH)₃ + 3 часа₂О

Эти соединения, известные как альдегид-аммиаки, обычно кристаллизоваться с водой. 1-Алканоламины являются промежуточными продуктами в этих реакциях конденсации.^[2]

Гексоген, взрывчатое вещество, представляет собой гексагидро-1,3,5-триазин.

Типичная модельная реакция с использованием N, N-диметил-п-фенилена диамин (1.1) и стехиометрические параформальдегид. Полуаминальный 1.2 представляет собой промежуточное соединение по отношению к гексагидротриазину 1.3.^[2]

N, N ', N ”-триацилтриазины представляют собой тризины с ацильными группами, присоединенными к трем азотным центрам кольца. Эти триацилтриазины возникают в результате реакции гексаметилентетраамина с хлорангидридами или конденсации амидов с формальдегидом.^[3]

В отличие от исходных триазинов, гексагидропроизводные конформационно гибки.^[4]

Родственные соединения и производные

Структура (Me₃TACH) ScCl₃ если смотреть вниз по оси симметрии третьего порядка (цветовая схема: синий = N, зеленый = Cl, серый = C).^[5]

Тримеры изоцианатов иногда обозначают как 2,4,6-триоксогексагидро-1,3,5-триазины. У них есть формула RNC (O))₃.

N, N ', N ”-гексагидро-1,3,5-триазины действуют как тридентатные лиганды, которые называются TACH (триазациклогексаны). Примеры включают Mo (CO)₃[(CH₂)₃(NMe)₃] образованный из лиганда TACH и гексакарбонил молибдена.^[6]

Гексагидро-1,3,5-триазиновые полимеры также были синтезированы.^[2]

Рекомендации

^ Нильсен, Арнольд Т .; Аткинс, Рональд Л .; Мур, Дональд У .; Скотт, Роберт; Мэллори, Дэниел; Лаберж, Жанна М. (1973). «Структура и химия альдегидных аммиаков. 1-амино-1-алканолы, 2,4,6-триалкил-1,3,5-гексагидротриазины и N, N-диалкилиден-1,1-диаминоалканы». J. Org. Chem. 38: 3288–3295. Дои:10.1021 / jo00959a010.
^ ^а ^б ^c Garcia, J.M .; Jones, G.O .; Virwani, K .; McCloskey, B.D .; Boday, D.J .; Ter Huurne, G.M .; Horn, H.W .; Коуди, Д. Дж .; Bintaleb, A.M .; Alabdulrahman, A.M.S .; Alsewailem, F .; Almegren, H.A.A .; Хедрик, Дж. Л. (2014). «Перерабатываемые прочные термореактивные полимеры и органогели путем конденсации параформальдегида с диаминами». Наука. 344 (6185): 732–5. Дои:10.1126 / science.1251484. PMID 24833389.
^ Teeters, W. O .; Градстен, М.А. (1950). «Гексагидро-1,3,5-трипропионил-s-триазин». Орг. Синтезатор. 30: 51. Дои:10.15227 / orgsyn.030.0051.
^ Джуэтт, Дж. Г., Бриеир, Дж. Дж., Браун, Дж. Х., Бушвеллер, К. Х. (2000). «Стереодинамика 1,3,5-триалкил-1,3,5-триазациклогексанов: ¹Рука ¹³C Динамические ЯМР-исследования. Эффекты растворителя. Ab Initio и молекулярно-механические расчеты ». Варенье. Chem. Soc. 122: 308. Дои:10.1021 / ja990760d.CS1 maint: несколько имен: список авторов (связь)
^ Tredget, Cara S .; Лоуренс, Салли К .; Уорд, Бенджамин Д .; Хау, Роберт Дж .; Коули, Эндрю Р .; Маунтфорд, Филипп (2005). «Семейство трис ((триметилсилил) метил) комплексов скандия и иттрия с нейтральными донорными лигандами N3». Металлоорганические соединения. 24 (13): 3136–3148. Дои:10.1021 / om050209r.
^ «Трикарбонил 1,3,5-триметил-1,3,5-триазациклогексановые комплексы хрома (0), молибдена (0) и вольфрама (0) [M (CO)₃(Мне₃TACH) (M = Cr, Mo, W)] ". Неорганические синтезы. 35: 109. Дои:10.1002 / 9780470651568.ch6.

[1] Нильсен, Арнольд Т .; Аткинс, Рональд Л .; Мур, Дональд У .; Скотт, Роберт; Мэллори, Дэниел; Лаберж, Жанна М. (1973). «Структура и химия альдегидных аммиаков. 1-амино-1-алканолы, 2,4,6-триалкил-1,3,5-гексагидротриазины и N, N-диалкилиден-1,1-диаминоалканы». J. Org. Chem. 38: 3288–3295. Дои:10.1021 / jo00959a010.

[r1-2] а ^б ^c Garcia, J.M .; Jones, G.O .; Virwani, K .; McCloskey, B.D .; Boday, D.J .; Ter Huurne, G.M .; Horn, H.W .; Коуди, Д. Дж .; Bintaleb, A.M .; Alabdulrahman, A.M.S .; Alsewailem, F .; Almegren, H.A.A .; Хедрик, Дж. Л. (2014). «Перерабатываемые прочные термореактивные полимеры и органогели путем конденсации параформальдегида с диаминами». Наука. 344 (6185): 732–5. Дои:10.1126 / science.1251484. PMID 24833389.

[3] Teeters, W. O .; Градстен, М.А. (1950). «Гексагидро-1,3,5-трипропионил-s-триазин». Орг. Синтезатор. 30: 51. Дои:10.15227 / orgsyn.030.0051.

[4] Джуэтт, Дж. Г., Бриеир, Дж. Дж., Браун, Дж. Х., Бушвеллер, К. Х. (2000). «Стереодинамика 1,3,5-триалкил-1,3,5-триазациклогексанов: ¹Рука ¹³C Динамические ЯМР-исследования. Эффекты растворителя. Ab Initio и молекулярно-механические расчеты ». Варенье. Chem. Soc. 122: 308. Дои:10.1021 / ja990760d.CS1 maint: несколько имен: список авторов (связь)

[5] Tredget, Cara S .; Лоуренс, Салли К .; Уорд, Бенджамин Д .; Хау, Роберт Дж .; Коули, Эндрю Р .; Маунтфорд, Филипп (2005). «Семейство трис ((триметилсилил) метил) комплексов скандия и иттрия с нейтральными донорными лигандами N3». Металлоорганические соединения. 24 (13): 3136–3148. Дои:10.1021 / om050209r.

[6] «Трикарбонил 1,3,5-триметил-1,3,5-триазациклогексановые комплексы хрома (0), молибдена (0) и вольфрама (0) [M (CO)₃(Мне₃TACH) (M = Cr, Mo, W)] ". Неорганические синтезы. 35: 109. Дои:10.1002 / 9780470651568.ch6.

[1]

[2]

[3]

[4]

[5]

[6]